2,4,6-三氯苯甲醚（2,4,6-Trichloroanisole，TCA）是葡萄酒行业“软木塞污染”的主要污染物，也是葡萄酒异味的“元凶”。TCA能使葡萄酒产生霉味或者令人不舒服的味道，严重影响葡萄酒品质。据统计数据，全球葡萄酒行业每年因TCA污染造成的经济损失高达100亿美元，每年约有2%-5%的葡萄酒会受到TCA污染而未能上市销售。TCA的嗅觉排斥阈和刺激值极低，在ng/L的含量水平下，消费者便难以接受。加州大学戴维斯分校的酿酒专家称，仅一汤匙的TCA就可以破坏美国全年的葡萄酒产量，堪称葡萄酒行业的“心头大患“。
TCA是什么？
TCA是由软木塞中的氯酚在曲霉菌、青霉菌、木霉菌等微生物作用下甲基化产生的一种具有极强刺激性气味的化合物，进入葡萄酒中后化学性质极其稳定。
2,4,6-Trichloroanisole（C7H5Cl3O，分子量211.47，CAS号：87-40-1）
葡萄酒中TCA怎么测？
TCA在极低浓度就能引起嗅觉上的不适，这就对分析方法的灵敏度提出了极高的要求。顶空固相微萃取（Headspace solid-phase micro-extraction，HS-SPME）方法是目前最常用的检测葡萄酒及软木塞中TCA含量的方法，传统萃取头（SPME-Fiber）吸附剂含量少，灵敏度尚有提升空间，萃取头机械强度差和使用寿命短的问题也亟待解决。
岛津应对方案
依托岛津GCMS-TQ8050 NX气相色谱三重四极杆质谱仪及AOC-6000多功能自动进样器新型固相微萃取模块（SPME Arrow），岛津开发了一种使用SPME Arrow新型固相微萃取模块分析葡萄酒中痕量TCA的方法。较传统方法相比，SPME Arrow极大地提高了灵敏度、改善了萃取头的机械强度、并延长了萃取头的使用寿命。
图1.AOC-6000+GCMS-TQ8050 NX
分析条件
SPME Arrow的独特之处
图2.SPME Fiber 和 Arrow 萃取头对比图
图3. SPME Arrow和 Fiber模式灵敏度对比图
（2.0 ng/L）
分析结果
以TCA-D5作为同位素内标建立校准曲线，目标组分TCA在相应线性浓度范围内相关系数R=0.998；单一浓度连续进样分析以考察峰面积重复性，RSD=4.47%，基质加标回收率范围在96.26~98.01%之间。以3倍信噪比计算SPME Arrow模式下，TCA检出限可达0.06 ng/L，完全能够满足葡萄酒中痕量TCA分析需求。随机购买四种市售葡萄酒进行分析，TCA在四种葡萄酒中含量在0.08~3.67ng/L之间。
图4.TCA及TCA-D5混合溶液TIC图（50.0 ng/L）
小 结
SPME Arrow新型固相微萃取用于葡萄酒中TCA分析，集采样、萃取、浓缩、进样于一体，具有自动化程度高、重复性好的特点。在搭载全新超增益检测器、配有全时三重降噪技术的阿克级气相色谱三重四极杆质谱仪GCMS-TQ8050 NX基础上，将TCA分析灵敏度提升到前所未有的高度，完美应对葡萄酒中超痕量TCA分析。
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