赛默飞 Start-To-Finish工作流程助您轻松搞定毒鸡蛋检测

2017-08-15 17:19赛默飞色谱与质谱分析

近期，欧洲毒鸡蛋事件备受关注。据报道，鸡蛋被污染的情况主要发生在欧洲，源于比利时、法国、德国和荷兰等四国的农场，受到污染的鸡蛋已经波及奥地利、英国、丹麦、爱尔兰等国。看上去距离遥远，但是香港地区也进口了欧洲受到污染的鸡蛋。

这批鸡蛋主要的问题在于杀虫剂氟虫腈超标。氟虫腈是一种广谱杀虫剂，曾作为代替高毒有机磷农药的首选品种。但是，由于其在作物中半衰期长、对环境不友好、残留物在生物体内富集等毒副作用，世界卫生组织将它列为“对人类有中度毒性”的化学品，已被多国禁止使用。

除氟虫腈外，在正常使用下其代谢产物主要有MB45950（氟虫腈硫醚）、MB46136（氟虫腈砜）、MB46513（氟甲腈），都具有一定毒性，有的毒性甚至高于母体，也需要高度关注。

赛默飞方案

对于氟虫腈及其代谢物的分析，无论是采用基于OrbitrapTM技术的高分辨质谱还是三重四极杆质谱检测，赛默飞都有成熟的方法可供用户直接使用。在欧洲毒鸡蛋事件爆发前，我们的应用工程师就已和用户合作发表了针对氟虫腈及其代谢物分析的文章。该方法利用TurboflowTM在线净化技术与液相色谱串联质谱技术联用测定氟虫腈及其代谢产物在蔬菜中的残留。

TurboflowTM（涡流色谱技术）是一种针对复杂基质样品的在线净化技术，该技术结合了体积排阻和反相保留原理，在捕获目标化合物的同时能够快速净化基质样品。

赛默飞基于TurboflowTM技术的Transcend系统可以帮助用户进行全自动化的样品前处理，同时具备良好的净化效果。通过Transcend系统和TSQ三重四极杆质谱仪的联用，可以在保证高通量，高灵敏度、高准确度的基础上，帮助用户实现 Start To Finish 的轻松简易的工作流程。

实验方法

样品制备和提取

样品取可食部分，粉碎匀浆。准确称取样品5.0 g，置于50 mL塑料离心管中，加入10mL乙腈，于涡旋混合器上涡旋1min，6000r/min离心5min，取1mL上清液过0.22 μm滤膜，上机测定。

在线净化条件

　　在线净化柱：Cyclone-P (0.5×50 mm);上样溶剂(A)：5 mmol/L乙酸铵水溶液;洗脱溶剂(B)：甲醇;清洗溶剂(C)：异丙醇/乙腈/丙酮(1/1/1,v/v/v),洗脱流速：2.0 mL/min，进样体积：50 μL。

　　分析柱：Hypersil GOLD(100×2.0 mm，1.9 μm)，流动相A相：5 mmol/L乙酸铵水溶液，流动相B相：乙腈。

质谱条件

电喷雾离子源（ESI），负离子扫描，电喷雾电压：-2500 V，离子源温度：400℃，鞘气压力：40 arb，辅助气压力：15 arb，源内诱导解离电压：10 V，毛细管温度：350℃，Q1，Q3单位分辨率：0.7 Da；选择反应监测（SRM）工作模式，SRM优化参数列表见下表。

化合物	离子对	碰撞能量	透镜电压
氟虫腈	434.9/250.0	27	177
434.9/330.0*	17	177
氟甲腈	386.9/282.1	31	53
386.9/351.1*	15	53
氟虫腈硫醚	418.9/262.0*	28	104
418.9/383.0	15	104
氟虫腈砜	450.9/281.9	30	100
450.9/414.9*	16	100

注：*为定量离子

实验结果

实验在1-50 ng/mL浓度范围内各组分均呈良好的线性。以目标物在空白样品中3倍信噪比计算检出限，氟虫腈0.5 μg/kg、氟虫腈硫醚0.1 μg/kg、氟虫腈砜0.1 μg/kg、氟甲腈0.1 μg/kg。实验回收率在84.8%-97.2%之间，空白样品及添加样品中氟虫腈及其代谢物的SRM数据见下图。