专栏丨琉璃火,未央天,此季风寒百草枯

2018-6-04 10:23

贾马专栏

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方案 | 贾彦波   

撰文 | 马   禹

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一个19岁的生命

历经18天的痛苦煎熬后

还是无奈消逝

而这

竟是因为一种农药

……

1882年,人类首度合成

1955年,被发现除草特性

1962年,英国公司开始生产

1984年,首次进入中国市场

就是百草枯

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“按有效成分计算,中国已经成为全世界最大的百草枯生产国家。”

2013年,超过130个国家的100多种作物上使用,超过20多个国家规定对其禁止使用或者严格限制使用。

2016年我国停止百草枯水剂在国内的销售和使用。

作为全球用量第二大除草剂,其超过50年的生命周期在农药中也不多见,为何其水剂如此遭人痛恨?

百草枯1984年首次进入中国市场。1994年,开始使用金属钠合成法生产百草枯产品。鉴于该药品具有的高毒性,国内当时也有禁用的呼声。国标 《GB19308-2003百草枯水剂》规定百草枯原药和制剂中必须加入规定量的催吐剂、兰绿色警戒色和异味剂,以防止误服。 那时国内需求方面,百草枯需求复合增速近20%,2倍于草甘膦。2001-2011年中国百草枯使用量由1560吨增至9080吨,复合增速达到19%。在2008年,百草枯国内的销售金额就已接近8亿元,紧随草甘膦、乙草胺之后,是国内农用除草剂中的第3大产品。就销售金额的年均增长率而言是草甘膦的2倍,并且高于市场上其他除草剂产品。

但,“百草枯”对人和动物有毒性,中毒死亡率通常在45%-90%,其中口服中毒死亡率高达90%-100%。

百草枯 ——都说它是独属人类的“死神”

它之所以可怕,是因为:

一,没有解药

二,致死剂量很低

百草枯的成人致死剂量是20%的溶液5-15ml(20-40mg/kg)左右,就矿泉水瓶盖那么一点就够了。

三,有足够的时间让你后悔

很多喝下百草枯的患者刚就诊时面容很轻松,大多数称“只是吓唬家里人,没想过要死”,谁知,之后喘气有点费劲,接着就一天重似一天,无法说话,吐血,虽然后悔,可为时已晚,最后只能眼睁睁地等着自己活生生被憋死。

真是

“给你后悔的时间,却不给你活着的机会”

在它的面前

生命如此脆弱

就像一颗任人收割的野草

此季风寒百草枯

晨曦初照有还无

新衣锦帽身犹冷

瘦柳妖桃梦未苏

百草枯,化学名称是1-1-二甲基-4-4-联吡啶阳离子盐,是一种快速灭生性除草剂,具有触杀作用和一定内吸作用,能迅速被植物绿色组织吸收,使其枯死。百草枯对人毒性极大,且无特效解毒药,口服中毒死亡率可达90%以上。

百草枯结构:

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百草枯结构的特殊性,使用LC-MS/MS检测过程中常遇到以下问题:

1. 由于百草枯属于强极性农药,所以在常规反相色谱柱上无法保留;

2. 使用HILIC色谱柱分析时,色谱峰拖尾和样品残留(Carryover)非常严重,结果重现性差。

百草枯液质联用 (LC-MS/MS) 定量分析方法

本方法针对以上问题建立一个高灵敏度,重现性好,无样品残留的百草枯液质联用 (LC-MS/MS) 定量分析方法。

仪器设备

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ExionLC AC 

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Triple Quad 3500 System

离子源参数

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百草枯MRM离子对

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液相条件

色谱柱:Phenomenex Kinetex 2.6 μm HILIC, 50 mm X 2.1 mm

液相条件: 流动相A: 水 (100 mM NH4FA, pH = 3)  B: 乙腈

梯度洗脱条件:

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样品前处理

取100μL血浆样品于1.5 mL 离心管中,加入300μL的乙腈,涡旋震荡 1 分钟,10000 rpm转速下离心 5 分钟,取上清液进行LC-MS/MS分析。

实验结果

1. 百草枯在此HILIC柱上保留效果好,色谱峰未拖尾

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图1:  1 ng/mL 血浆中百草枯的色谱图

2. 标准曲线线性r > 0.999,RSD% < 3%,结果重现性好

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3. 高浓度进样之后空白样本未出现残留峰,无样本残留

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50 ng/mL 血浆样本

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空白样本

结  论

本文针对测定百草枯遇到的问题建立了一个灵敏度高,重现性好的测定百草枯LC-MS/MS方法,可用于快速准确测定中毒病人血浆中的百草枯含量,为临床早期诊断百草枯中毒提供帮助。

写在最后

生命

伟大、宝贵、唯一

又如此的脆弱

每个人都须备加珍爱

抛弃烦恼

悦纳生活

热爱生命

怀一颗不屈不挠的心

憧憬未来的美好

走好自己的路

今年9月,中国将全面禁止百草枯所有剂型的生产销售,也许很多人为百草枯被禁用可惜,认为没有百草枯也会是其他替代品。但,站在人文关怀的角度,鉴于百草枯对于社会带来的伤痛,禁用百草枯正常,也是正确的。


领域:农药

标签:液质 百草枯 sciex 农药 除草剂

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