2016-11-23 15:21
三唑类农药杀菌剂广泛使用于水果、蔬菜和粮食作物上，是目前我国使用量较大的一类农药。由于三唑类农药会干扰内分泌系统，大量使用会对人类健康和环境产生危害。
本文使用PromoChromSPE-03全自动固相萃取仪，GC-MSD对水中的三唑类农药进行测定。不仅方法结果回收率良好，而且相较于传统的手工固相萃取方式，既省去了人工繁琐的操作，提高效率，又减小了人工误差。
1、仪器与试剂
GC-MSD：Agilent5975B GC-MS，配7683自动进样器，HP-5MS UL 色谱柱。
全自动固相萃取仪：SPE-03，PromoChrom Technologies。
三唑类农药混合标液：三唑酮、多效唑、己唑醇、烯效唑、腈菌唑、氟硅唑、丙环唑、戊唑醇，浓度为5微克/毫升，溶剂为甲醇。
SPE小柱：C18500mg/6mL。
2、水样品制备方法
取500毫升自来水，加入100微升混合标液，超声混合后，得到水中三唑类农药浓度为1ppb的农药水溶液。
手动固相萃取方式和SPE-03各处理3个样品和一个空白。
2.1 手动方法
手动方法 (气密室固相萃取装置加真空泵)： SPE柱先用10毫升甲醇活化，再用10毫升水平衡，上水样500毫升。用空气吹干后先用3毫升甲醇洗脱，再用7毫升乙酸乙酯洗脱。合并两个组分后用氮吹仪浓缩近干，然后用丙酮+正己烷（1：1）定容至1毫升。
2.2 SPE-03自动方法
将上述2.1中的手动方法转换为SPE-03的方法如下：
表1 水中三唑类农药SPE-03固相萃取方法
行号 | 操作 | 流速 | 体积 | 注释 |
0 | Elute 1 | 5 | 10.0 | 用溶剂1（甲醇）淋洗10毫升, 流速5毫升/分。 |
1 | Elute 2 | 5 | 10.0 | 用溶剂2（水）淋洗10毫升, 流速5毫升/分。 |
2 | Add samp | 5 | 500.0 | 加样500毫升, 流速5毫升/分。 |
3 | Blow air | 20 | 40 | 用40毫升空气吹干SPE柱 |
4 | Elute 1 | 5 | 0.2 | 将淋洗溶剂切换到甲醇。 |
5 | Collect 1 | 5 | 3.0 | 继续用甲醇淋洗，收集3毫升组分到试管1。 |
6 | Elute 3 | 5 | 0.2 | 将淋洗溶剂切换到乙酸乙酯。 |
7 | Collect 1 | 5 | 7.0 | 继续用乙酸乙酯淋洗，收集3毫升组分到试管1。 |
后续的浓缩定容和仪器分析与手动处理相同。
3、结果与讨论
图1为：8种三唑类农药的色谱图，黑色为标样图谱，蓝色为手动方法图谱，红色为SPE-03自动方法图谱。
图1 八种三唑类农药的GC-MS图谱
（出峰顺序为三唑酮、多效唑、己唑醇、烯效唑、腈菌唑、氟硅唑、丙环唑、戊唑醇）
下表是手动和SPE-03自动两种处理的结果比较。
序号 | 农药名称 | 手动回收率% | SPE-03 自动回收率% | 手动RSD% | SPE-03 自动RSD% |
1 | 三唑酮 | 76 | 99 | 8 | 2 |
2 | 多效唑 | 83 | 97 | 14 | 6 |
3 | 己唑醇 | 88 | 100 | 14 | 5 |
4 | 烯效唑 | 83 | 93 | 13 | 5 |
5 | 腈菌唑 | 77 | 95 | 10 | 5 |
6 | 氟硅唑 | 90 | 93 | 5 | 6 |
7 | 丙环唑 | 83 | 101 | 15 | 7 |
8 | 戊唑醇 | 82 | 93 | 6 | 4 |
本方法采用SPE-03全自动固相萃取仪自来水中浓度为1ppb的八种三唑类农药进行萃取富集，其加标回收率93~101%，RSD 2-7%。SPE-03全自动固相萃取仪完全符合该方法的应用要求，并且在回收率和重复性上表现优异。由于SPE-03可以稳定控制流速，回收率和重复性都要明显优于手动处理。
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SPE产品介绍：http://www.lumtech.com.cn/products/product_id-235.html
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