如何简单快捷的确定炭黑与橡胶的相互作用?——黑色橡胶中的红外光谱红移现象

应用领域:其他

检测样品:如何简单快捷的确定炭黑与橡胶的相互作用?——黑色橡胶中的红外光谱红移现象

检测项目:如何简单快捷的确定炭黑与橡胶的相互作用?——黑色橡胶中的红外光谱红移现象

方案摘要

利用红外光谱可以研究天然橡胶(NR)、顺丁橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)与表征炭黑对这些橡胶的影响。

 

01

样品制作&测量

 

将不同用量炭黑N234与橡胶制成混炼胶和硫化胶试样系列(如表1所示

如何简单快捷的确定炭黑与橡胶的相互作用?——黑色橡胶中的红外光谱红移现象

现在表征炭黑与橡胶相互作用的测试方法有结合胶法、溶胀指数法、核磁共振光谱法等,而这些方法测试时间较长,无法及时得到结果,因此需要一种快速检测方法来表征炭黑对橡胶的影响。

在橡胶中加入填料可以改善胶料的加工性能,提高成品性能,延长成品使用寿命,降低生产成本。炭黑是橡胶工业的主要补强剂,其通过与橡胶形成结合胶来提高胶料的物理性能。

现在表征炭黑与橡胶相互作用的测试方法有结合胶法、溶胀指数法、核磁共振光谱法等,而这些方法测试时间较长,无法第一时间得到结果,因此需要一种快速检测方法来表征炭黑对橡胶的影响。

1680574275775991.png1680574299449722.pngNR,BR,溶聚SBR(SSBR)、乳聚SBR(ESBR)和炭黑N234均为市售产品。使用INVENIO(德国BRUKER)型红外光谱仪。测量参数:每个试样重复测试2次,试验条件为:分辨率 4cm-1,扫描次数32,波数范围650~4000cm-1,扫描模式衰减全反射模式。1680574322212394.png

红外光谱的红移与蓝移

 

红外光谱在表征黑色橡胶时,常常伴有红移现象的发生,因此在说明炭黑对橡胶红外光谱的影响前,需要了解什么是红外光谱的红移现象。

根据多普勒效应,当光源和接收光线的物体有相对运动,而且远离接收光线的物体时,物体收到的光线的频率比实际光线的频率要短,由于红光的频率比蓝光短,所以光源发出的光线在光谱上会向红光的方向偏移,称为红移。当光源和接收光线的物体有相对运动,而且光源靠近接收光线的物体时,物体收到的光线的频率比实际光线的频率要长,由于红光的频率比蓝短,光源发出的光线在光谱上会向蓝光的方向偏移,称为蓝移。

红外光谱中,红移是指峰向低频(波数)移动;蓝移指峰向高频(波数)移动。

1680574348178886.pngNR/炭黑N234混炼胶的红外光谱如图1所示。从图1可以看出,随着炭黑N234用量增大,橡胶基团特征峰发生红移现象,谱线向上漂移程度增大。这是因为炭黑N234中含有吸附电子的大π键,炭黑N234用量增大导致橡胶基团的电子云密度降低,键力常数减小,特征峰发生红移。1680574373702060.png

从图2可以看出,在4种混炼胶系列中,NR/炭黑N234混炼胶红外光谱的亚甲基特征峰波数红移程度最大。这可能是炭黑N234与NR的物理作用强导致的,即炭黑N234与富电子分子链亲和力大,一方面炭黑N234极性基团与NR分子链电子云作用,容易发生极化;另一方面NR分子链电子云与炭黑N234的大π键体系容易发生共轭效应。

1680574396715349.png

从图2还可以看出,随着炭黑N234用量增大,各混炼胶亚甲基特征峰波数红移程度逐渐增大并趋于平稳。这说明随着炭黑N234用量增大,橡胶与炭黑N234之间的作用力增强,炭黑N234用量达到一定值时体系状态趋于稳定。

04

炭黑N234对橡胶不同基团特征峰红移的影响

 

添加70份炭黑N234的橡胶不同基团红外光谱特征峰变化如表2所示。

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