采用TCD作为检测器时，如何确定物质相对校正因子?

(1)提出问题 检测器对不同物质的响应值不同，测定物质绝对／相对校正因子，是准确定量的基础。采用TCD作为检测器时，如何确定物质相对校正因子?

(2)分析原因 由于同一检测器对不同物质的响应值不同，所以当相同量的不同物质通过检测器时，产生的峰面积(或峰高)不一定相等。

为使峰面积能够准确地反映待测组分的含量，就必须先用已知量的待测组分测定在所用色谱条件下的峰面积，以计算该物质的绝对校正因子，但绝对校正因子只适用于这一个检测器。

因为即使是换同一类型的检测器，甚至是换同一厂家生产的同一型号检测器，由于两个检测器的灵敏度总是有些差异，这就使等量的同一种物质在这两个检测器上的响应值有所不同，因此计算出的绝对校正因子也有所不同。

另外，同一个检测器，随着使用时间和操作条件改变灵敏度也在改变。这些都使绝对校正因子在色谱定量分析中的使用有很大的局限性，为此引出了相对校正因子的概念。即某组分i的相对校正因子为组分!与标准物质s的绝对校正因子之比。通过相对校正因子，可以把各个组分的峰面积分别换算成与其质量相等的标准物质的峰面积，于是比较标准就统一了。这就是归一法求算各组分含量的基础。

热导检测器是一种典型浓度型检测器，其绝对响应值与检测器构造、桥电流、组分和载气性质、载气流速和进样量等操作参数有关。但根据相对校正因子的定义可知，TCD对不同物质的相对校正因子仅与待测组分、标准物质和载气相关，而与检测器构造和操作参数无关。

(3)解决措施 采用TCD作为检测器时，确定物质相对校正因子通常有下面几种方式。

①从文献上查找相对校正因子对于常规组分，通常可以在色谱相关书籍或文献上查到，如李浩春编写的《气相色谱分析》。对热导检测器(TCD)而言，常用的标准物为苯，所用载气为氦气。

②实验测定相对校正因子对于某些比较特殊的，在文献上查不到相对校正因子的物质或者为了更准确地测定某一物质的校正因子，通常采用实验测定的方法获得。但在用实验法测定物质的相对校正因子时，要注意配制标样的准确性，否则会出现试验测得的校正因子与文献值相差甚大的情况。

一些分析者测得的相对校正因子之所以与文献值不符，并非操作参数的变动引起，而是由于测量误差造成，如标准物纯度不够、制样方法不当、室温下组分挥发、峰面积测量不准得到的峰很不对称或分离不完全等。对于易挥发组分的分析，制样的影响尤为显著。

③利用规律对校正因子进行估算目前能对校正因子进行估算的，只有气相色谱用的热导检测器和氢火焰离子化检测器。当从文献中查不到适当数据，又没有已知准确含量的样品进行测定时，可按相关参考书上介绍的方法进行估算，如同系物在热导检测器上的相对摩尔响应值(RMR)与其分子中的碳数或摩尔质量呈线性关系。但该方法在实际操作中应用不多。

(4)案例分析 用二维色谱法分析烟气中N2、O2、CO和CO2的含量，可以采用外标法进行分析，也可以采用面积归一法分析。下面介绍如何通过文献查阅获得的物质相对校正因子，结合物质对应色谱峰面积计算物质的含量。

查阅李浩春编写的《气相色谱分析》可知，以N2为标准气体，N2、O2、CO和CO2的相对摩尔校正因子分别为1、1．05、1和0.88。

某烟气样品中N2、O2、CO和CO2对应的峰面积百分比分别为75％、10％、4％和11％。由相对校正因子的定义f=n／A，其中f为相对校正因子，n为组分的物质的量，A为该物质对应的峰面积。可知，该烟气样品中N2所占摩尔分数为(1×0.75)／(1×0．75+1．05×0．10+1×0．04+0．88×0．11)×100％=75．62％相应的O2、CO和CO2所占摩尔分数分别为10．59％、4．03％和9.76％。