1 实验部分
1.1 仪器
1.1.1 原子吸收分光光度计 北京普析通用仪器有限公司产品,TAS-986型(具氘灯扣背景方式)。
1.1.2 可调式电热板:东台市电器厂。
1. 2 试剂
1.2.1 镉标准溶液:浓度为500mg/L;
1.2.2 优级纯HNO3,南京化学试剂厂;
1.2.3 优级纯HClO4,上海金鹿化工有限公司;
1.2.4 0.2% HNO3,由优级纯HNO3配制;
1.2.5 实验用水为超纯水(电阻大于18欧姆)。
1.3 测定条件
表1. 仪器工作条件
元素 | 波长 /nm | 灯电流/mA | 光谱带宽 /nm | 进样体积 /μL | |
元素灯 | 氘灯 | ||||
Cd | 228.8 | 2.1 | 15.1 | 0.4 | 10 |
表2. 石墨炉升温程序(℃/s)
元素 | 干燥 | 灰化 | 原子化 | 清洗 |
Cd | 100/35 | 350/15 | 1500/3 | 1700/2 |
1.4 样品处理
样品处理按照GB/T 7475-1987《水质 铜 锌 铅 镉的测定-原子吸收分光光度法》中直接法进行。
1.5 方法检出限及加标回收试验
1.5.1 依据 按照美国EPA规定
1.5.2 定义 能够测量和以99%置信度报告的某物质被检出的zui低浓度.即此时报告的假阳性率≤1%.
1.5.3基本假定 假定在加标的低浓度范围内(通常为1-5倍预期的zui低检出限)测定的标准偏差为常数,测定的数据呈正态分布.
1.5.4 操作步骤
1.5.4.1 检出限
1 . 方法 水样中加入Cd标准溶液,使浓度成0.5ng/mL,共7份,与水样同时处理。测定结果分别为:0.53、0.67、0.49、0.46、0.65、0.44、0.47 ng/mL。
2 . 公式
MDL=SD×t((n-1),(1-α≈0.99))
式中: n---用加标水平为预期的MDL的1-5倍的样品的平行测定次数
SD---n次测定结果的标准偏差.
t---自由度为n-1,置信度为1-α=99%时的t-分布,当n=7时,α=0.01,值为3.14。
表3 检出限 mg/L
SD | T值 | 检出限 |
0.1 | 3.14 | 3.1×10-4 |
1.5.4.2 加标回收率、重现性与精密度
按低浓度0.001mg/L和高浓度0.004mg/L两个浓度水平(3个/天)进行加标回收试验,连续测定3天,结果见表4。
表4. 加标回收与精密度
日 期 | 加标水平 /mg/L | 回收率/% | 平均回收率 /% | 精密度/% | |||
1 | 2 | 3 | SD | RSD | |||
16 日 | 0.001 | 96 | 96 | 97 | 96 | 1 | 1 |
0.004 | 90 | 91 | 89 | 90 | 1 | 1 | |
17 日 | 0.001 | 99 | 96 | 95 | 97 | 2 | 2 |
0.004 | 86 | 88 | 88 | 87 | 1 | 1 | |
18 日 | 0.001 | 99 | 99 | 95 | 98 | 2 | 2 |
0.004 | 88 | 88 | 88 | 88 | 0 | 0 | |
3天 均值 | 0.001 | 98 | 97 | 96 | 97 | 1 | 1 |
0.004 | 88 | 89 | 88 | 88 | 1 | 1 |
2 结果与讨论
2.1 检出限
石墨炉原子吸收光谱法扣背景测定养殖用水中Cd的检出限为3.1×10-4mg/L,远远低于国标萃取火焰原子吸收光谱法测Cd的1.0×10-3mg/L的检出限。
2.2 加标回收率
低浓度加标的回收率为97-98%,平均回收率为97%,精密度为1%;高浓度加标的回收率为88-90%,平均回收率为88%,精密度为1%。
3 结论
石墨炉原子吸收光谱法—氘灯扣背景测定养殖用水中Cd,除了灵敏度高,检出限比国标萃取火焰法低,标准添加回收率及重现性好以外,还克服了养殖用水中基体复杂,背景干扰多等影响,本方法适合于养殖用水中镉的测定。