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油脂色泽的测定方法

2018.12.05
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王辉

致力于为分析测试行业奉献终身

  常用的油脂色泽的测定方法有目视法、重铬酸钾法和罗维朋比色计法。目视法是靠人眼直接观察油脂色泽;重铬酸钾法是将油样与配制好的重铬酸钾硫酸标准溶液进行比色,比至等色时的色值就是重铬酸钾法色值;罗维朋比色计法是用标准颜色玻璃片与油样的色泽进行比较,色泽的深浅用所需标准颜色玻璃片上标明的数字来表示,此法是目前国际上通行的检验方法。罗维朋比色计(LovibondTintometer)使用得最为普遍,AOCS标准方法Cc13b-45还提出Wesson和Stevehson式比色计,它凭视觉来比较油的色度与标准玻璃的色度,属于一种主观的测定方法。

  我国国家标准规定用罗维朋比色计法测定油脂色泽。如实际测定菜籽油时黄色为参比值,红色为控制值,先固定黄色为35,然后调节红色玻璃片(有时要加蓝色玻璃片),当视野中两部分颜色相同时,各种玻璃色片的数字即为油脂色泽的测定值。该方法测定较准确,但需要有经验的检验人员才能得到较好的可靠性和重现性。

  罗维朋比色计法测定油脂色泽存在以下几个问题:首先,油样必须清澈透明,浑浊的样品则难以测定;第二,同一类油脂本身的“底色”并不一致,而测定时黄色的参比值是固定的。例如:国外文献报道菜籽油黄色并不固定在同一数值,黄色有取30、31、32、35、39等不同值,这正是油脂本身底色不一致所致;第三,如不固定黄色值,那么油脂色泽将有两个变量(如加蓝色片时为三个变量),则不便于比较,因此,只好固定黄色片。但是根据罗维朋比色计法原理,当黄色变化后,红色也要发生变化,所以目前罗维朋比色计法是在固定黄色条件下测得的相对值;第四,对相同的样品,不同操作者因视觉判断差异会得到不一致的测定结果,即个人偏差;第五,同一品种油的色拉油和非色拉油,测定时选用不同大小的比色槽,操作起来较麻烦;第六,罗维朋比色计法只能进行间断操作,不能实现连续化和自动化;最后,标准玻璃色片的颜色会随着使用时间的延长而逐渐“失准”,灯泡和反光片需要定时更换,否则会影响测定结果的准确性[9]。因此,需要有一种客观测定的仪器来取代目视比色法。

  20世纪40年代末,油脂色泽委员会发展了分光光度计法测定棉籽油、大豆油和花生油的色泽。AOCS Cc13-c50给出在光径为21.8mm条件下的公式:

  式中:D是相应波长下的吸光度值。

  该方法得到的油脂色泽值和罗维朋比色计法测定值之间有较好的相关性(r2=0.993),是目视罗维朋比色计法较好的替代法。然而分光光度法却很少应用,主要是由于光径2118mm的比色皿不再使用,且透射比达不到要求。

  美国新泽西州Newfoundland城的McCloskey科学仪器公司1982年发明了一种全自动仪器)食用油色度计。它的测定范围是欧洲色度标准黄40/红22及美国AOCS色度标准黄40/红20。该仪器具有RS-232接口,可安装在生产线上。美国弗吉尼亚洲Williamsburg城的比色计公司推出一种新型的比色计,测定色度时受主观因素影响较少。此外,还有英国Tintometer公司于1984年推出了全自动实验室比色计,即罗维朋AP960自动比色计,该仪器既能测定欧洲色度标准黄20/红4又能测定美国AOCS色度标准黄70/红20,如果样品色度超过这些限度,仪器将发出“样品色度太深”的指示信号。在这种情况下,如果要得到较正确的结果必须将样品稀释。但研究发现AP960和目视罗维朋比色计AF710不能形成良好的相关性,因此没被广泛地应用。

  20世纪90年代初,日本研制出一种KC-560联机自动光谱油脂测定仪。该测定仪分为测定和计算两个独立单元。在受光单元色泽识别元件把投射光分解为红绿蓝三色信号,各自经波形增幅、干涉和A/D变换,其变换值通过电缆送至计算单元,计算结果不但在屏幕上显示而且可以由存储器存储。KC-560联机自动光谱油脂色泽测定仪具有以下的优点:它可以自动测定油脂色泽的变化;测定结果不仅可以显示于屏幕,还能存储,随时可以查询;不会发生操作上的个人偏差;有以对话方式存储的作业软件,可使测定简化到任何人员均可进行;它还可用于测定毛油色泽,根据毛油色泽测定值的大小自动调整脱色剂的添加量。该法测定结果和罗维朋测定值相关性较好,但黄值总体误差较大。

  1995年Wan和Pakrinen采用联机比色计测定棉籽油色泽,考虑到罗维朋比色计法测定时固定了黄值,Wan和Pakrinen采用联机比色计测定了棉籽油的红值和目视罗维朋比色计红值比较,因此,它是在固定黄色条件下测得油脂色泽的相对值[14]。1996年美国、加拿大及北美以外的12个国家共同研究采用增强联机比色计PFX990测定油脂色泽的红值和黄值,结果表明,红值和罗维朋红值有较好的相关性,但PFX990测定精炼油的黄值和罗维朋黄值相关性较差,这可能是由于精炼油的黄值超过了目视罗维朋比色计和自动比色计的黄色范围。除上述原因外,采用增强联机比色计PFX990测定油脂色泽的成本也较高。

  ISO15305:1998(E)规定使用F(BS684)型罗维朋普通比色计和F/C型比色计测定植物油和动物油的色泽;老式AF905罗维朋比色计和AF900/CE型号的比色计还可以应用但不再生产,罗维朋AF710、罗维朋Schofield、Wesson和AOCS比色计则不再使用。ISO15305还规定在测定油脂色泽时,初调罗维朋比色计标准黄色片值与红色片值的比例为10:1,然后细调时可不按这个比例。

  1999年,孙凤霞和周展明等人采用计算机图像处理方法成功地测定了花生油、菜籽油、棉籽油、大豆油和芝麻油的色泽,由于图像处理避免了人为的主观误差,同时多次测定同一油脂色泽的重现性和重复性均较好,因此,该方法的测定结果具有客观性。


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