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手性色谱柱的分类介绍

2019.1.02
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zhaochenxu

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手性色谱柱(Chiral HPLC Columns)是由具有光学活性的单体,固定在硅胶或其它聚合物上制成手性固定相(Chiral Stationary Phases)。

通过引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异,从而达到光学异构体拆分的目的。要实现手性识别,手性化合物分子与手性固定相之间至少存在三种相互作用。这种相互作用包括氢键、偶级-偶级作用、π-π作用、静电作用、疏水作用或空间作用。手性分离效果是多种相互作用共同作用的结果。这些相互作用通过影响包埋复合物的形成,特殊位点与分析物的键合等而改变手性分离结果。由于这种作用力较微弱,因此需要仔细调节、优化流动相和温度以达到zui佳分离效果。

参考Irving Wainer的分类方法,根据固定相的化学结构,将手性色谱柱分为以下几种:

1、刷(Brush)型或称为Prikle型

刷型手性色谱柱的出现和发展源于Bill Prikle及其同事的卓越工作。刷型手性色谱柱是根据三点识别模式设计的,优势在于其易于合成。另外,刷型固定相具有高的容量因子,因此具有高的选择因子。它的不利之处在于它仅对芳香族化合物有效,有时不得不进行衍生化反应。

2、纤维素(Cellulose)型

纤维素型手性色谱柱的分离作用包括相互吸引的作用及形成包埋复合物。这种类型的手性色谱柱主要的制造商之一是日本的Daicel公司,他们生产的纤维素酯和氨基甲酸纤维素柱可以分离多种生物碱和药物。

3、环糊精(Cyclodextrin)型 

环糊精是通过Bacillus Macerans 淀粉酶或环糊精糖基转移酶水解淀粉得到的环型低聚糖。通过控制环糊精转移酶的水解反应条件可得到不同尺寸的环糊精。

4、大环抗生素(Macrocyclic antibiotics)型

大环抗生素型手性色谱柱是zui近发展起来的,通过将大环抗生素键合到硅胶上制成的新型手性色谱柱。大环抗生素型手性色谱柱的出现归功于Dan Armstrong的贡献。此类色谱柱常用的大环抗生素主要由三种:利福霉素(Rifamycin),万古霉素(Vancomycin),替考拉宁(Ticoplanin)。

5、蛋白质(Protein)型 

6、配位交换(|Ligand exchange)型

手性配位交换色谱(Chiral Ligand Exchange Chromatography,CLEC)由Davankov发明,是通过形成光学活性的金属络合物而达到手性分离,属于Irving Wainer分类中的第4类手性固定相,主要用于分离氨基酸类。

7、冠醚(Crown ethers)型

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