摘　要: 以正己烷- 1022二氯乙烷为流动相, 添加乙腈为改性剂, 在酰胺类手性液相色谱柱上实现了对烯唑醇光学异构体的直接拆分。探讨了色谱柱、温度和乙腈的含量对拆分效果的影响, 优化了色谱条件。实验结果显示: 单独使用KR100 - 5CH I - DMB色谱柱时, 烯唑醇中的光学异构体仅稍微分离; 而单独使用Chirex3001时, 烯唑醇中的光学异构体则不分离; 当KR100 - 5CH I - DMB与Chirex 3001串联使用时, 烯唑醇中光学异构体能够得到很好的分离; 在流动相中加入少量的乙腈作为极性添加剂, 有助于改善异构体的分离度。当流动相为正己烷- 1022二氯乙烷- 乙腈(体积比8 ∶1 ∶1) , 流速110 mL /min, 检测波长254 nm, 柱温10℃时, 烯唑醇中光学异构体得到很好的分离, 分离度(R)为3126。结果表明, 酰胺类手性液相色谱柱能有效分离烯唑醇的光学异构体, 方法简便、快速。

    手性农药的出现, 大大地提高了原料的利用率, 减少环境污染, 提高了药效, 降低了生产成本。手性农药含有立体异构体, 不同立体异构体的生物活性差别很大, 手性农药的药效与其光学异构体的纯度有关。因此, 手性农药中光学异构体的分离效果直接影响手性农药的研制与品质检测。目前, 国内外主要采用旋光性试剂法[ 1 - 2 ] 、手性液相色谱法[ 3 - 13 ] 、手性毛细管柱法[ 14 - 16 ]分离来检测手性农药中的光学异构体。其中, 手性液相色谱法在农药的手性拆分中发挥重要作用。
    烯唑醇(C15 H17 Cl2N3O, 分子结构式见图1 ) 商品名为速保利, 由日本住友化学公司( SumitomoChemical Co1)首先研制开发的唑类杀菌剂[ 17 ] , 能抑制微生物体内麦角甾醇合成, 主要起杀菌作用, 兼有植物生长调节作用。烯唑醇的R 型光学异构体主要起杀菌作用, 而S 型光学异构体则主要起植物生长调节作用[ 1 - 3 ] 。蒋木庚等[ 1 - 2 ]采用衍生化高效液相色谱法先将烯唑醇样品与衍生化试剂R ( - ) 2戊菊酸进行反应, 制备成非对映体衍生物, 然后在普通高效液相色谱柱上实现烯唑醇光学异构体的分离。王鹏等[ 3 ]制备了纤维素2三( 3052二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CDMPC) , 并以正己烷为流动相, 添加一定比例的异丙醇作为改性剂, 在手性固定相CDMPC上, 实现了对烯唑醇中光学异构体的直接拆分。Furuta R 等[ 4 ]在β2环糊精手性液相柱上实现了对烯唑醇中光学异构体的分离。但在酰胺类手性液相色谱柱上实现对烯唑醇中
光学异构体的直接拆分未见报道。本文对烯唑醇中光学异构体在商品化的手性液相色谱柱上的直接拆分进行研究, 成功地拆分了烯唑醇中的光学异构体, 对促进手性农药的研制和品质检测具有重要指导意义。

图1　烯唑醇的分子结构式