高效液相色谱仪化学键合相有 Si－O－C 键型、Si－N 或 Si－C 键型、Si－O－Si－C 键型等。
一、Si－O－C 键型：
酯化反应是最早用于制备键合相的反应。
用硅羟基 Si－OH 和醇类 R－OH 通过酯化反应制得的单分子层硅酸酯易水解，醇解，热稳定性差，现已不大使用。
二、Si－N 或 Si－C 键型：
比 Si－O－C 键型的水解稳定性和热稳定性好，但适用 PH 值范围窄（PH=4～8），实用价值不大。
三、Si－O－Si－C 键型：
由硅羟基与硅烷化试剂反应而得。
具有良好的热稳定性和化学稳定性，能在 PH=2～8 的介质中使用，目前占绝对优势。
1、单官能团有机硅烷。
2、双官能团有机硅烷：
双官能团化合物（如 R2SiX2）可单独形成线型或环状有机硅氧烷。
3、三官能团有机硅烷：
硅烷化试剂中三个 X 基团都参与硅醇基反应的可能性很小。
三官能团化合物（如 RSiX3）反应后的产物可水解进一步形成硅羟基，进而形成三维交联化合物。
4、聚合层键合相：
在硅胶表面与硅烷化试剂反应时加入一定量的水，形成聚合物，可以制备较致密的键合层，从而更有效地掩蔽硅胶表面的硅羟基。但若反应控制不当，会产生过厚的聚合网，引起传质较慢，柱效降低。
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