在毛细管电泳色谱仪（CE）与质谱仪（MS）联用中，毛细管区带电泳zui为常用。电子喷雾离子化（ESI）可用于检测多种高质量的带电分子，从CE分离出来的分子经过接口可直接进入MS，是MS的离子源。CE－ESI－MS接口的目标是获得稳定的雾流和的离子化，是影响整个检测的关键因素之一。由于CE需要较高离子强度和挥发性低的缓冲液，而ESI需要较低盐浓度才能获得好的雾化和离子化。因此，接口技术必须优化，以尽可能提供好的电子接触，尽量减少对CE分离效率的影响。此外，每一种接口应选择相应的缓冲液。
CE－ESI－MS接口有同轴液体鞘流接口、无鞘接口和液体连接接口三种类型。
一、同轴液体鞘流接口：
同轴液体鞘流接口是连接CE与ESI－MSzui常见的接口。
1、结构：
在CE毛细管末端外套一个同心不锈钢毛细管套，内充鞘液。在此不锈钢套外再套一个同心不锈钢套，内通鞘气。鞘液和CE缓冲液在毛细管的混合，同时被鞘气雾化。鞘液流量通常为每分钟数纳升至数微升，显著高于CE的流速。由于鞘液的稀释作用，使雾流稳定性得到改善。理想的鞘液缓冲液的盐浓度应在高分离（高盐浓度）和高雾化（低盐浓度）之间进行优化。由于鞘液在雾化过程中完全蒸发，鞘液的稀释作用并不显著降低检测灵敏度，但混合液体的体积应尽可能小，以避免谱带展宽。
2、特点：
由于鞘液对CE流出物的稀释作用而降低检测灵敏度，鞘液的成分和浓度对CE分离均有影响。
二、无鞘接口：
1、结构：
将CE毛细管末端做成尖细状，以获得稳定的电子雾化。
在CE毛细管末端外套一个同心毛细管套，内通鞘气。此接口的难点是不易同时保持CE和ESI的电路循环，为此，在毛细管末端粘上金丝或镀一层金，但金的粘着力差，易被机械的和电子的原因除去。
2、特点：
接口性能差且寿命短。
三、液体连接接口：
1、结构：
将CE毛细管末端与一个直径为10～20μm的槽垂直相连，槽内充有CE缓冲液。与毛细管末端相对的槽的另一端接上ESI。
2、特点：
可通过任意调节槽内液体流速以改善ESI效果，而这通常是以谱带展宽和分离效能降低为代价取得的。
此接口技术难度较大，现仅用于芯片CE与MS联用中。
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