影响气相色谱仪静态顶空进样分析的因素有样品性质、样品量、平衡温度、平衡时间、顶空样品瓶和密封盖等。
一、样品性质：
静态顶空进样分析zui大的优点是不需对样品作复杂的处理，而直接取其顶空气体进行分析，但样品性质仍然对分析结果有直接影响。样品是指置于顶空样品瓶中的原样品，而非进入气相色谱仪的挥发物，因此，要考虑整个顶空样品瓶中的样品性质。
1、气体样品：
对于气体样品，顶空样品瓶中只有气相，没有凝聚相（液相或固相），与普通气相色谱分析没有太大区别。气体样品的采样温度和样品保存温度可能不同，一般后者低于前者。在相对低温下保存样品时，有些组分可能会冷凝，分析时要在平衡温度下放置一定时间，使样品达到均匀的气相，以消除部分组分冷凝带来的误差。
2、液体和固体样品：
将液体样品转换为气体需要一定时间，气化不完全会使顶空样品与原样品的组成不同，从而影响分析结果的准确度，应在一定温度下平衡足够的时间。
对于液体和固体样品，顶空样品瓶中有气液或气固两相，甚至气液固三相共存。顶空气体中各组分的含量既与其本身的挥发性有关，又与样品基质有关，特别是在样品基质中溶解度大的组分的基质效应更为明显。顶空气体的组成与原样品的组成不同，对定量分析的影响尤为严重，标准样品不能仅用待测物的标准品配制，还必须有与原样品相同或相似的基质。
减少基质效应的方法有利用盐析作用、在有机溶剂中加入水、调节溶液pH值、粉碎固体样品和稀释样品等。
（1）利用盐析作用：
盐析是指在水溶液中加入无机盐来改变挥发性组分的分配系数。实验表明，盐浓度小于5%时几乎没有作用。常用高浓度盐甚至饱和盐。
盐析对极性组分的影响远大于对非极性组分的影响。
（2）在有机溶剂中加入水：
在有机溶剂中加入水（水要与所用有机溶剂相溶），可减小有机物在有机溶剂中的溶解度，增大其在顶空气体中的含量。
（3）调节溶液pH值：
对于酸和碱，通过控制溶液pH值可改变其解离度或使其它待测物的挥发性变得更大些。
（4）粉碎固体样品：
物质在固体中的扩散系数比在液体中小，固体样品中挥发物的扩散速度很慢，往往需要很长时间才能达到平衡，尽量用小颗粒的固体样品有利于缩短平衡时间。
一般的粉碎方法会造成样品损失，多用冷冻粉碎技术来制备固体样品。
用水或有机溶剂浸润样品，可减小固体表面对待测物的吸附作用。
（5）稀释样品：
稀释样品是减小基质效应的常用方法，但会降低分析灵敏度。
二、样品量：
样品量是指顶空样品瓶中的样品体积。样品量直接决定相比，对分析结果影响很大。
样品性质、分析目的和方法是决定样品量的主要因素。
进样量是通过进样时间（压力平衡系统）或定量管（压力控制定量管系统）来控制的，它受温度和压力等因素的影响。事实上，进样量没有多大意义，重要的是进样量的重现性，只要保证进样条件重现，就能保证重现的进样量。即使在定量分析中，一般也不需要知道进样量。
静态顶空进样分析一般只从一个顶空样品瓶中取样一次。做平行实验时，要制备几份样品分别置于不同的顶空样品瓶中，每份样品的体积是否重现会影响分析结果。待测组分的分配系数越小，样品体积波动所造成的结果误差越大。反之，分配系数越大，影响越小。实际工作中，样品的分配系数往往是未知的，任何时候都应尽量使各份样品的体积一致。
样品体积还与顶空样品瓶的容积有关。样品体积的上限是顶空样品瓶容积的80%，以使有足够的顶空体积便于取样。常以顶空样品瓶容积的50%为样品体积。
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