气液色谱仪固定液的选择没有严格的规律可循，一般规则是根据样品选择固定液。固定液的分离特征是选择固定液的基础，一般根据相似相溶原则进行。
一、已知样品：
1、按相似相溶原则选择：
按极性和化学官能团选择固定液。
2、按组分之间的沸点差别或极性差别选择：
如果主要差别是沸点差别，选非极性固定液。如果主要差别是极性差别，选极性固定液。
3、按麦氏常数选择：
对于不同类组分的分离可按麦氏常数选择固定液。
4、特殊样品选特殊固定液：
如分离醇和水可选高分子多孔微球，分离N2和O2可选分子筛。
5、选择混合固定液：
对于复杂的样品，单一固定液分不开，可选混合固定液。
二、未知样品：
1、用毛细管柱初分离：
由于毛细管柱具有很高的分离效能，一般的未知样品组分大都可以得到良好的分离。使用不同极性的毛细管柱，进行定性分离，可以确定样品中组分的峰数和极性范围等。
2、几种常用的固定液：
目前，性能好、有代表性的固定液：
（1）聚二甲基硅氧烷。
（2）聚苯基二甲基硅氧烷。
（3）聚乙二醇。
（4）聚酯。
（5）全氰基聚硅氧烷。
（6）三氟丙基聚硅氧烷。
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