三重四级杆气质联用法测定食品和生物体中多氯...（三）

三重四级杆气质联用法测定食品和生物体中多氯联苯（PCBs）的分析方法研究

TSQ Quantum XLS 三重四极杆质谱仪在标准分辨率模式下（0.7 Da 峰宽）得到的这些SRM 质谱图与利用气相色谱和高分辨质谱仪（GC-HRMS）得到的数据显示出很好的相关度。 如图3 所示的五氯代PCB 的情况，通过使用基于两个不同一级离子的独立离子对，本TSQ Quantum XLS 方法能够达到欧盟指令所要求的高确定性。 而即便在每个SRM 窗口中都平行监测两个氯代度时，TSQ Quantum XLS 分析器的高运行速度也能为每个色谱峰提供至少6 到8 个数据点。这使得色谱峰的积分和定量的结果都十分可靠。

图4. 血液样品中dl- 五氯代PCB

图5. 牛奶样品中dl- 五氯代PCB

图6. 蛋黄样品中dl- 五氯代PCB

图7. 绿卷心菜样品中dl- 五氯代PCB

在复杂样品基质中的表现

为了在复杂基质样品中验证本色谱和质谱方法，我们制备了若干种非常具挑战性的样品基质。TSQ Quantum XLS在这些样品的分析中显示出极佳的灵敏度、选择性和耐用性，如图4至7所示。这些结果使我们得以比较在涵盖了血液、牛奶、蛋黄，和绿卷心菜等基质的样品中得到的五氯代PCB的分析结果。TSQ Quantum XLS在所有这些基质中都能够提供干净、无背景的离子流图。在比较这些基质样品和图1至图3所示的标准品时，本方法的选择性更为显而易见。哪怕面对复杂样品基质，例如血液样品（图4）和绿卷心菜样品（图7）中，也没有观察到任何背景信号的升高。

经与标准品检测结果的比对，样品中的PCB 浓度水平大致在中等含量飞克(fg) 至低含量皮克(pg) 区间。 未标记PCB 的检出浓度为 0.2 和1.0 pg/μL，所有加入的13C 标记的内标浓度为100 pg/μL。TSQ Quantum XLS 的选择性实质上消除了背景干扰，可以获得较低的方法检出限，和可靠的定量结果，和化合物的准确鉴定。

结论

Thermo Scientific TSQ Quantum XLS 有利于复杂基质样品中低含量PCB 的筛查和定量，并能够提供高度可靠的结果。本分析方法遵循USEPA 方法1668A，使用了同位素稀释定量法。对复杂基质样品的检测结果所示，加入13C- 标记的内标组分能够实现高度可靠的检出。

确证方法提供了被分析物的化学结构信息。拥有独特双曲面四极杆技术的TSQ Quantum XLS 为包括鸡蛋、牛奶、卷心菜和血液等复杂基质中低含量PCB 样品的检测提供了无与伦比的高选择性。在H-SRM 模式下运行TSQ Quantum XLS 时，能够观察到在使用高分辨质谱仪（如扇形磁场质谱仪）时观察到的PCB 典型分布模式。

本方法提出的使用两个一级离子并检测不同SRM 离子对的MS/MS 测量方法，是在各种复杂基质中筛查PCB 的有效解决方案。对于食品管控来说，配备TSQ Quantum XLS的 GC-MS/MS 超出当前欧盟指令至少四个识别点，本文描述的方法提供了五个识别点。

对第三方及政府监控实验室来说，TSQ Quantum XLS 同样能够提供复杂基质样品高样品通量的高生产率方案。因为使用了简便的样品前处理方法，TSQ Quantum XLS 在为PCB痕量分析提供无与伦比的分析表现，同时还有附加的经济优势。

参考文献

1. General information about PCBs, see www.wikipedia.org

2. Fiedler, H., Polychlorinated Biphenyls (PCBs): Uses and Environmental Releases, UNEP Persistent Organic Pollutants.www.chem.unep.ch/pops/POPs_Inc/proceedings/bangkok/FIEDLER1.html

3. Turner, W.E.; Welch, S.M.; et al., Instrumental approaches for improving the detection limit for selected PCDD congeners in samples from the general U.S. population as background levels

continue to decline, Proceedings of the Dioxin Conference, Oslo 2006.

4. Method 1668, Revision A: Chlorinated Biphenyl Congeners in Water, Soil, Sediment, and Tissue by HRGC/HRMS, United States Environmental Protection Agency, Office of Water, EPA No. EPA-821-R-00-002, December 1999

5. EU Commission Directive 96/23/EC concerning the performance of analytical methods and the interpretation of results, 12 August 2002, see http://eur-lex.europa.eu

注释

本文中用到了以下缩写：

MoCB = 一氯代联二苯

DiCB = 二氯代联二苯

TrCB = 三氯代联二苯

TeCB = 四氯代联二苯

PeCB = 五氯代联二苯

HxCB = 六氯代联二苯

HpCB = 七氯代联二苯

OcCB = 八氯代联二苯

NoCB = 九氯代联二苯

DeCB = 十二氯代联二苯

同类物编号后面加“L" 表示标记的化合物。

表 4. TSQ Quantum XLS H-SRM 分析时段

表5. 采集时段1至6的每个SRM参数

原始数据采集使用Thermo Scientific TSQ Quantum GC。Thermo Scientific Quantum XLS 的表现通常达到或超过这些结果。