3.2.2 质量准确度和稳定性
超高分辨率使仪器精确质量数测定上的优势得到了完美发挥，有利于对未知化合物进行定性定量测定。但精确质量数
的测定会受到基质干扰、化合物浓度、仪器状态、外部环境等因素的影响，保证较低的精确质量数偏差，才能使定性的确证度更高。实验中测定了1345个碎片离子，其实测值与理论值的质量偏差均在
1 ppm 范围内，如图 2 所示。结果表明，Q Exactive-GC 在大量的数据采集过程中能保持良好的质量偏差，结果可靠性更高。
实验同样对于化合物每个采集点的质量精度进行了探究，化合物毒死蜱（Chlorpyrifos）每个采集点中，碎片离子
（196.91964）的质量偏差均能保持在 0.5 ppm 内，如图3所示。Q Exactive-GC 在每个扫描过程中，均可保持良好的质量精度。
3.2.3 超高分辨性能
在有基质干扰时，分辨率的高低会影响到精确质量的测定。超高分辨率会提高仪器精确质量数测定的准确性，可以对精确质量极为接近的化合物进行有效鉴别。实验中，分别在四种不同分辨率（15,000；30,000；60,000；120,000）下对化合物
10 µg/L 氯苯胺灵（Chlorpropham）碎片离子（m/127.01833）在大葱样品的测定结果，当分辨率低于
60,000时，离子与同重元素的干扰离子无法分开。因而在判断上会发生假阴性或假阳性结果。只有当分辨率在60,000
及以上时，两个同重元素离子可以明显区分，并可以对氯苯胺灵快速判断和准确定量，如图4所示。
3.2.4 超强的抗干扰能力
实验同样考察了对于相对复杂的基质，Q Exactive-GC 基于高分辨率及高质量精度，可通过精确质量数达到完美的色谱分离。如图5所示，烟草基质中，低浓度下（10.0 µg/L）仍能得到高质量的色谱峰。
3.3 筛查数据库（Database）的建立
本实验选取了435种农药化合物，配制成2.0
mg/L的混合标准溶液，由仪器测定，在全扫描模式（FullScan）下获得相应化合物的保留时间，碎片离子的精确分子量、化学式等信息。每种化合物选取
2-5 个碎片离子，获得离子信息（精确质量、化学式）。数据导入TraceFinder中，建立相关数据库（Database）。如图 6
所示。TraceFinder不仅可以实现数据快速、批量、自动化处理，而且集成定性、定量及方法建立等功能，根据建立的Database可实现目标物筛查（Targeted
Screening），对检测样品中的农药残留进行快速筛查。Database 中主要包含化合物名称、CAS
登记号、碎片离子信息（精确质量、化学式），保留时间等信息。
3.4 筛查参数的优化
保留时间是化合物在色谱条件下的特征参数。对于本实验而言，定性主要依赖于精确质量数，但同时保留时间的限定可有效降低假阳性结果的检出，提高筛查的准确性以及速度。Trace1310
气相色谱具有高度的稳定性，保证了化合物保留时间的稳定性。多次测定，同一化合物的保留时间偏差均在±0.1 min
范围内，考虑到基质干扰对保留时间造成的偏移，实验将保留时间偏差设定在 ±0.2 min
范围内。化合物具备的同位素簇信息对于定性具有重要意义，对于本次研究的农药化合物其元素组成主要以 C, H, O, N, P, S, F,
Cl,Br, I 为主，其中 C, S, Cl,
Br同位素的贡献均超过了1.0%，特别是Cl和Br的同位素贡献占到了32.0%和97.3%，并且随着化合物中元素个数的增加，同位素贡献呈现上升的趋势。
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