仪器检测限（IDL）估值与峰面积重现性

为评估系统灵敏度，我们计算了每种农药的 IDL。目标农药的 IDL 指的是在背景噪音之上、系统能够实现稳定、可靠检测的最小信号。这个信号强度的确定是通过使用 5 ng/g （或 10 ng/g）基质匹配样品进行反复（n=10）进样检测，并计入相应自由度下 Student’s-t 检验的关键值（99% 置信区间）确定的。本实验测得的峰面积重现性的 % RSD 为 6% （图 5）。

图 4. 0.5 pg 特丁津（柱上浓度）的定量离子与三个确证碎片离子（左）的 XIC 叠加图。每个离子的实测质量及质量误差（ppm）已标注。质谱图 （右）突出了定量和确证使用的离子，放大的区域显示了强度最低的碎片离子（m/z 138.07737），检测的质量精度为 0.3 ppm。

图 5. 所有 132 种测定的农药在柱上5 或10 pg 浓度水平下的绝对峰面积可重现性 （% RSD，n=10）。图示为平均 %RSD 值（实线）。

Q Exactive GC 系统农残检测的所有 IDL 均低于欧盟针对婴儿食品规定的典型 MRL。目前绝大部分农药的 MRL 都定为<0.01 mg/kg（10 ng/g）3 。我们还与 Thermo ScientificTM TSQTM 8000 Evo 三重四极杆 GC-MS/MS 系统检测相同农药的IDL 进行了比较。本次实验的结果表明 Q Exactive GC 系统与 TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 系统的灵敏度相当，91% 的被测农药 IDL < 2 ng/g （图 6）。

图 6. Q Exactive GC 系统 （左）与 TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 系统 （右）分析 5 ng/g 基质匹配标样中 132 种农药的计算 IDL99（ng/g）值比较。图中标出了相对于目标化合物总数（132）的农药百分比以及相应的 IDL 区间。

质量准确度

能够持续稳定测定准确质量的能力对于农残鉴定和利用仪器的分辨能力保持高度准确将被分析物与基质干扰的区分至关重要5。通过进行一系列重复进样分析（n = 10）我们对所有 132 种农药检测的质量准确度在 5 ng/g（或 10 ng/g，具体根据化合物确定）浓度水平进行了评估。没有任何被分析物的质量偏差值超过 1 ppm，整体质量准确度的平均值为 0.4 ppm, 为检测的准确度和选择性提供最大信心保障（图 7）。

图 7. 婴儿食品样品中鉴定出的农药在 5（或 10） ng/g 浓度水平的准确质量测定结果（n = 10 的平均值）。

响应线性区间

我们还在 0.5–100 ng/g （有些被分析物为 1–200 ng/g）浓度范围内评估了定量响应的线性程度，样品为进行过基质匹配的校准标样，每个浓度水平进行 3 次平行进样。在所有情况下，决定系数（R2） 均 > 0.99，平均值为 R2 = 0.997， 渐近线的回归残差 < 25%。化合物线性拟合的样例参见图 8。

结论

* 即便是在进行快速 GC 分离的情况下，Q Exactive GC 系统能够为大规模农残分析在全扫模式下提供高定量分析表现。

* 本系统的高速扫描、高分辨能力、出众的质量精度、以及全扫描模式下的灵敏度帮助分析人员在极低水平下实现准确、可重复农药定量分析。

* 以 60,000 FWHM（m/z 200）的常规质量分辨率进行数据采集能够消除同质量化合物的干扰，提高在复杂基质中筛查农药的结果可信度。对所有化合物都持续保证亚 ppm 水平的质量精度，确保化合物鉴定结果可信。

* Q Exactive GC 系统的定量表现足以匹敌 GC 三重四极杆质谱系统。

* Thermo Scientific TraceFinder 软件使得分析人员能够快速、准确地进行高通量筛查和定量分析。

图 8. 普硫松和苯霜灵在 0.5–100 ng/g 浓度区间内的决定系数（左）和回归残差（%RSD）。

参考文献

1. Commission Regulation (EU) No 396/2005 on maximum residue levels of pesticides in or on food and feed of plant and animal origin and amending Council Directive 91/414/EC, 16.3.2005, p. 1–16.

2. SANCO/12571/2013 (2014), Guidance document on analytical quality control and validation procedures for pesticide residues analysis in food and feed, 19.11.2013 rev.0.

3. Commission Directive (EU) No 2003/13/EC amending Council Directive 96/EC on processed cereal-based and baby foods for infants and young children, 14.2.2003, p.33-36.

4. Thermo Scientific Application Note 10432: Three-Fold Increase in Productivity for Pesticide Residue Analysis in Baby Food Using Fast Triple Quadrupole GC-MS/MS.

Runcorn, U.K. [Online] http://www.thermoscientific.com/ content/dam/tfs/ATG/CMD/cmd-documents/sci-res/app/ms/GC-MS/AN-10432-GC-MS-Pesticides-Baby-Food-AN10432-EN.pdf (accessed Apr. 3, 2015).

5. Thermo Scientific Technical Note 10455: High Mass Resolution is Essential for Confident Compound Detection.

Runcorn, U.K. [Online].