光谱分析法是根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析化学方法。这些电磁辐射包括从g射线到无线电波的所有电磁波谱范围,而不只局限于光学光谱区。电磁辐射与物质相互作用的方式有发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等。
光谱分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。
光谱法是基于物质与辐射能作用时,测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。按照电磁辐射和物质相互作用的结果,可以产生发射、吸收和散射三种类型的光谱。
一、发射光谱法
物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量,变为激发态原子或分子M* ,当从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱。通过测量物质的发射光谱的波长和强度来进行定性和定量分析的方法叫做发射光谱分析法。
发射光谱的类型:
1.线光谱
当辐射物质是单个的气态原子时,产生紫外、可见光区的线光谱。通过内层电子的跃迁可以产生X射线线光谱。
2.带光谱
带光谱是由许多量子化的振动能级叠加在分子的基态电子能级上而形成的。
3.连续光谱
固体加热至炽热会发射连续光谱,这类热辐射称为黑体辐射。通过热能激发凝聚体中无数原子和分之振荡产生黑体辐射。
被加热的固体发射连续光谱,它们是红外、可见及长波侧紫外光区分析仪器的重要光源。
根据发射光谱所在的光谱区和激发方法不同,发射光谱法分为:
1. g 射线光谱法
天然或人工放射性物质的原子核在衰变的过程中发射a和b粒子后,往往使自身的核激发,然后该核通过发射g射线回到基态。测量这种特征g射线的能量(或波长),可以进行定性分析,测量g射线的强度,可以进行定量分析。
2. X射线荧光分析法
原子受高能辐射激发,其内层电子能级跃迁,即发射出特征X射线,称为X射线荧光。用X射线管发生的一次X射线来激发X射线荧光是最常用的方法。测量X射线的能量(或波长)可以进行定性分析,测量其强度可以进行定量分析。
3. 原子发射光谱分析法
用火焰、电弧、等离子炬等作为激发源,使气态原子或离子的外层电子受激发发射特征光学光谱,利用这种光谱进行分析的方法叫做原子发射光谱分析法。波长范围在190 - 900nm,可用于定性和定量分析。