固相萃取应用于处理液体样品，用来萃取、浓缩和净化样品中的挥发性和半挥发性化合物;当需要用于固体样品时，须先把固体样品处理为液态。固 相萃取SPE的应用十分广泛,如生物液体包括血液、尿液、血清和血浆及细胞质的分析;牛奶处理、酒类、饮料及果汁分析;水资源的分析与监控;果蔬谷物及各 种植物组织和动物组织;药片等固体药物;水中多环芳烃、多氯联苯等有机物分析，果蔬、食品中农药和除草剂残留分析，抗生素和临床药物分析。当样品溶液通过吸附剂床时，分离物在吸附剂上不移动。固相萃取柱保留是三个因素的作用：分离物、溶 剂和吸附剂。所以，一个给定的分离物的保留行为在不同溶剂和吸附剂存在下是变化的。
采用选择性吸附、选择性洗脱的方式对样品进行富集、分离、净化，是一种包括液相和固相物理萃取过程；也可以将其近似地看作一种简单的色谱过程。SPE是利用选择性吸附与选择性洗脱的液相色谱法分离原理。较常用的方法是使液体样品溶液通过吸附剂，保留其中被测物质，再选用适当强度溶剂冲去杂质，然后用少量溶剂迅速洗脱被测物质，从而达到快速分离净化与浓缩的目的。由于我们面对的样品基质通常都较为复杂，例如食品、生物样品等等。在固相萃取中，固相萃取吸附剂对目标化合物吸附的同时，也会吸附同类性质的杂质。否则在载样的过程中就可能有部分目标化合物不能被吸附，造成回收率偏低。
为了使固相萃取填料从预处理到样品加入时都保持湿润，允许大约1毫升的预处理溶剂在管过滤片(frit)或萃取片表面之上。固相萃取柱如果样品是从一个贮液管或过滤管引入固相萃取管，则多加入0。5毫升zui后的预处理溶剂到1毫升的固相萃取管中，如果是2毫升到3毫升的萃取柱中，多加入4升到6毫升管中等等。这是为了保证在样品加入之前萃取柱湿润。如果在样品加入之前，萃取柱中的填料干了，重复预处理过程。在萃取样品之前，为了湿润固相萃取柱填料，用一满管溶剂冲洗管子。反相类型硅胶和非极性吸附剂介质，通常用水溶性有机溶剂如甲醇预处理，然后用水或缓冲溶液。甲醇湿润吸附剂表面和渗透键合烷基相，以允许水更有效地湿润硅胶表面。有时前预处理溶剂使用在甲醇之前。
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