大气降水中pH值的测定电极法

1 主题内容与适用范围:1.1 本标准规定了测定大气降水pH值的电极法。1.2 本标准适用于大气降水样品pH值的测定。测定可到0.02pH值单位。

2 原理:以玻璃PH电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成测量电池。在25℃下，溶液中每变化一个pH值单位，电位差变化59.1mV。在仪器上直接以pH值的读数表示。温度变化引起差异直接用仪器温度补偿调节。

3 试剂:用于校正pH计和配制标准pH值缓冲溶液，一般可用计量部门出售的pH值标准物质直接溶解定容而成。也可以按下述方法进行配制。配制标准溶液水的电导率应小于2?s／cm，临用前煮沸数分钟，以赶除二氧化碳、冷却。配好的溶液应贮于塑料瓶中，有效期一个月。若发现絮凝变质，应弃去重新配制。3.1 pH＝4.008的缓冲溶液：称取10.21g在105℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾(KHC6H4O4)溶于水中，并稀释至1000mL。3.2 pH＝6.856的缓冲溶液：称取3.38g在105℃烘干2h的磷酸二氢钾(KH₂PO₄)和3.53g磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)，溶于水，并稀释至1000mL。3.3 pH＝9.180的缓冲溶液：称取3.81g四硼酸钠(Na2B4O7·10H2O)溶于水，并稀释至1000mL。

4 仪器:4.1 酸度计；测量精度为0.02pH。4.2 玻璃电极的选择：用相对校准法检验，在25℃时用pH4.00的标准溶液定位，然后测量pH6.88的标准溶液，求出测一值与标准值的误差。其误差小于0.1pH的电极即可使用。

5 步骤:5.1 按照仪器的使用说明书进行。玻璃电极在使用前应在水中浸泡24h。5.2 开启仪器电源，预热大约0.5h。5.3 用两种标准缓冲镕液对仪器进行定位和校正。5.4 样品测定：用水冲洗电极2～3次，用滤纸把水吸干。然后将电极插入样品中，搅动样品至少1min(用磁力搅拌器)，停止搅拌，待读数稳定后记录pH值。如此再重复二次，取其平均值作为测定结果。

6 精密度和准确度:32个实验室用本方法测定pH值为6.66合成水样，测定结果的相对标准偏差为0.75％，相对误差为0.15％