实验原理:
脂肪中，不饱和脂肪酸链上有不饱和键，可与卤素(Cl2, Br2, I2 )进行加成反应，不饱和键数目越多，加成的卤素量就越多，通常以“碘值”表示。在一定条件下，每100g脂肪所吸收的碘的克数称为该脂肪的“碘值”。碘值越高，表明不饱和脂肪酸的含量越高，它是鉴定和鉴别油脂的一个重要常数。本实验使用溴化碘(IBr)进行碘值测定。IBr的一部分与不饱和脂肪酸起加成作用，剩余部分与碘化钾作用放出碘，放出的碘用硫代硫酸钠滴定。具体反应过程如下：
加成反应：─CH═CH─ + IBr─→ C2H2IBr
释放碘： IBr+KI ─→ KBr + I2
滴定： I2+2Na2SO4 ─→2NaI +Na2S4O6
试剂和器材
一、试剂
Hanus溴化碘溶液：取12.2g碘，放入1500mL锥形瓶内，徐徐加入1000mL冰乙酸（99.5%），边加边摇，同时在水浴中加热，使碘溶解。冷却后，加溴约3mL。贮于棕色瓶中。0.1mol/L标准硫代硫酸钠溶液：取结晶硫代硫酸钠25g，溶于经煮沸后冷却的蒸馏水（无CO2）中。添加Na2CO3约0.2g（硫代硫酸钠溶液在pH9—10时最稳定）。稀释到1000mL后，用标准0.1mol/L碘酸钾溶液按下法标定：准确地量取0.1mol/L碘酸钾溶液20mL、10%碘化钾溶液10mL和1mol/L硫酸20mL，混合均匀。以1%淀粉溶液作为指示剂，用硫代硫酸钠溶液进行标定，按下面所列反应式计算硫代硫酸钠溶液的浓度后，用水稀释至0.1mol/L。
KIO3 +5KI +3H2SO4─→ 3K2SO4 +3I2 +3H2O
I2 +2Na2S2O3─→ 2NaI + Na2S4O6
纯四氯化碳；1%淀粉溶液（溶于饱和氯化钠溶液中）；10%碘化钾溶液。
二、材料
花生油或猪油。
三、器材
碘瓶（或带玻璃塞的锥形瓶），棕色、无色滴定管各1支，吸量管，量筒，天平。
操作方法
准确地称取0.3—0.4g花生油2份，置于两个干燥的碘瓶内，切勿使油粘在瓶颈或壁上。加入10mL四氯化碳，轻轻摇动，使油全部溶解。用滴定管仔细地加入25mL溴化碘溶液（Hanus溶液），勿使溶液接触瓶颈。盖好瓶塞，在玻璃塞与瓶口之间加数滴10%碘化钾溶液封闭缝隙，以免碘的挥发损失。在20—30℃暗处放置30min，并不时轻轻摇动。放置30min后，立刻小心地打开玻璃塞，使塞旁碘化钾溶液流入瓶内，切勿丢失。用新配制的10%碘化钾10mL和蒸馏水50mL把玻璃赛和瓶颈上的液体冲洗入瓶内，混匀。用0.1mol/L硫代硫酸钠溶液迅速滴定至浅黄色。加入1%淀粉溶液约1mL，继续滴定。将近终点使，用力振荡，使碘由四氯化碳层全部进入水溶液内。再滴定至蓝色消失为止，即达滴定终点。另作2份空白对照，除不加样品外，其余操作同上。滴定后，将废液倒入废液缸内，以便回收四氯化碳。计算碘值按下式计算碘值：
碘值 = （A-B）×T×100/C
式中，A = 滴定空白用去的Na2S2O3溶液的平均毫升数，
B = 滴定碘化后样品用去的Na2S2O3溶液的平均毫升数，
C = 样品的重量(g)，
T = 1mL 0.1mol/L硫代硫酸钠溶液相当的碘的克数：
注意事项
(1) 碘瓶必须洗净，干燥，否则瓶中的油中含有水分，引起反应不完全。加入碘试剂后，如发现碘瓶中颜色变成浅褐色时，表明试剂不够，必须再添加10—15mL试剂。
(2) 如加入碘试剂后，液体变浊，这表明油脂在CCl4中溶解不完全，可再加些CCl4。
(3) 将近滴定终点时，用力振荡是本滴定成败的关键之一，否则容易滴过头或不足。如振荡不够，CCl4层会出现紫色或红色。此时应当用力振荡，使碘进入水层。
(4) 淀粉溶液不宜加得过早。否则，滴定值偏高。
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