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关于不对称有机催化的硅氢化还原的几种模式

2021.6.11
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  羰基化合物及亚胺类底物的不对称还原是合成手性醇及手性胺类化合物的最为重要的策略之一。在目前的不对称还原方法中,有机催化的不对称硅氢化还原近年来被受到广泛关注,因为氢化硅烷具有价格低廉、化学性质稳定以及在实验操作上易于控制等优点,有利于实现工业化推广。近日,浙江工业大学的叶欣艺研究员、王鸿教授联合南洋理工大学陈俊丰(Tan Choon-Hong)教授总结了近十五来关于不对称有机催化的硅氢化还原的几种模式,并对该领域的未来发展做了展望。

  近年来,一系列手性有机小分子催化剂被相继合成报道,并成功运用于不对称硅氢化还原反应中。该文主要是从催化剂的角度进行总结归类,包括手性路易斯碱、手性路易斯酸、手性布朗斯特酸以及手性季铵盐四大类催化剂催化的硅氢化还原(图 1)。其中手性路易斯碱催化的不对称硅氢化还原目前的报道最多,应用也最为广泛,作者对其进一步进行系统分类;手性路易斯酸催化剂主要是手性硼催化剂,现处于发展的初期阶段;手性布朗斯特酸以及手性季铵盐这两类催化剂也在不对称硅氢化还原中显示出发展潜能,虽然目前的相关报道很少,但是有很大的发展空间。

  文章重点阐述了各种类型有机小分子催化剂的在硅氢化还原中的对Si-H键的活化模型以及手性控制机理,可以为不对称还原领域的发展提供有价值的参考,启发化学家们开发出更加经济、高效的催化体系来实现更多类型底物的不对称催化还原。

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  图1. 不对称有机催化的硅氢化还原的四种催化类型

  最后,作者对不对称有机催化的硅氢化还原的未来发展趋势进行了展望,尤其是对手性离子对催化在不对称硅氢化还原反应中的应用潜力进行了分析。该文将为开发更加经济、高效、适合工业化推广的催化还原体系提供有益的参考。


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