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更正一下，只有反相色谱是这样。反相色谱的流动相极性大于固定相极性，所以流动相极性增大，洗脱能力减小；流动相极性减小，它的洗脱能力就增大。一般来说，出峰顺序是极性大的先出峰，极性小的后出峰。因为留在固定相上的物质是极性小的物质，所以用极性溶剂来洗保留时间就会增大。反相色谱柱水的极性是最大的，甲醇乙腈的极性算是很小的。你可以这样理解，极性小的物质应该出峰比较晚，但是用了同样极性很小的乙腈作为流动相，所以出峰速度就快了。
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