在用pH玻璃电极测定酸度过高或碱度过高的溶液时，其电位响应会偏离线性，产生pH测定误差。在酸度过高的溶液中测得的pH值偏高，这种误差称为"酸差"。在碱度过高的溶液中，由于H+太小，其他阳离子在溶液和界面间可能进行交换而使得pH值偏低，尤其是Na+的干扰较显著，这种误差称为"碱差"或"钠差"。现在常使用的商品pH玻璃电极中，231型pH玻璃电极在pH＞13时才发生较显著碱差，其使用pH范围是1～13；221型pH玻璃电极使用pH范围则为1～10。因此应根据被测溶液具体情况选择合适型号的pH玻璃电极。
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