气相分子吸收光谱法--氨氮的测定

一、气相分子吸收光谱法

1.方法原理

水样中加入次溴酸钠氧化剂,将氨及铵盐氧化成亚硝酸盐。然后按亚硝酸盐氮的气相分子吸收光谱法测定水样中氨氨的含量。

2.干扰及消除

由于本法是将氨和铵盐氧化成亚硝酸盐进行测定的,故水样中所含亚硝酸盐,应事先测定出结果进行扣除。另外次溴酸钠氧化能力极强,水中有机胺也将全部或部分被氧化成亚硝酸盐,故水样含有机胺时,应根据需要进行蒸馏予以分离。

3.方法的适用范围

本法最低检出浓度为0.005 mg/L,测定上限100mg/L。可用于地表水、地下水、海水等样品的测定。

4.仪器及工作条件

①气相分子吸收光谐仪(或原子吸收的燃烧器部位附加吸收管)。

②锌空心阴极灯(原子吸收)。

③气液分离吸收装置及其安装与连接,灯电流、波长以及工作条件的设定和测定的准备,均参照亚硝酸盐氮的气相分子吸收光谱法。

5.试剂

①无氨去离子水:将去离子水用硫酸酸化至pH<2后进行蒸馏,弃去最初100 ml馏出液,收集后面的馏出液,密封保存在塑料桶中,本法用水均为此水。

②盐酸,3 mol/L,优级纯。

③40%的氢氧化钠水溶液:称取200 g氢氧化钠(NaOH),溶解于1 L水中,加热煮沸,蒸发至原体积的一半,冷却后装入塑料瓶中保存。

④溴百里酚蓝指示剂,称取0.1 g溴百里酚蓝,加2 ml乙醇,搅拌成湿盐状,加入100 ml水,混匀。

⑤次溴酸盐氧化剂:称取2.5 g分析纯溴酸钾及20 g分析纯溴化钾,溶解于100 ml水中,此溶液为贮备液,常年稳定。

⑥次溴酸盐使用液:吸取1 ml上述贮备液于100 ml棕色容量瓶中,加入50 ml水及3 ml 6 mol/L盐酸,立即塞上瓶塞,摇匀,于暗处放置5 min,加入50 ml 50%氢氧化钠溶液,摇匀。此溶液可使用2 d。

⑦亚硝酸盐氮标准贮备液及使用液:均参照亚硝酸盐氮的气相分子吸收光谱法配制。

6.步骤

(1)校正曲线的绘制

先用键盘输入1.00、2.00、3.00、4.00、5.00μg的标准。然后参照亚硝酸的气相分子吸收光谱法绘制校准曲线。

(2)水样的测定

取适量水样(氨氮含量不大于40 μg)于50 ml容量瓶中,加水至体积约30 ml,加入15 ml次溴酸盐使用液,摇匀后,放置氧化30 min,用水稀释至标线,摇匀。吸取1.00 ml于反应瓶中,加入4 ml 3 mol/L盐酸及0.5 ml乙醇,参照校准曲线的绘制,先测定用水制备的空白样,再进行各样品的测定。

7.计算

将水样体积、稀释体积和分取量输入仪器计算机,可自动计算出分析结果,或按下式计算。

式中:m——根据校准曲线计算出的氨氮量(μg);V——水样体积(ml)。

8.精密度和准确度

对含有3.0 mg/L ± 0.12 mg/L氨氮的标准样品,进行6次测定,结果平均值为3.06 mg/L,相对标准偏差为3.29%。对含有20.0 mg/L氨氮的标准样品进行6次测定,结果平均值为20.0 mg/L;相对标准偏差为0.8%。

对地表水样加入6.5~39 μg氨氮标准样品的回收试验,回收率为97.49%~106%。

9.注意事项

①50 ml容量瓶中含0~40 μg氨氮,可100%氧化成亚硝酸盐氮,因此校准曲线可按照亚硝酸盐氮的气相分子吸收光谱法绘制。

②当水样酸性较强时,加入2滴溴百里酚蓝指示剂,缓慢滴加40%氢氧化钠溶液至水样刚好变蓝,再加入次溴酸盐使用液。

③测定氨氮最易受环境污染,要求实验室空气新鲜、流通,室内人员不宜多,不得有任何氨和铵盐的化学试剂存放。

④氨氮标准溶液要用新鲜的无氨去离子水配制,并密封瓶口保存。其它注意事项,参照亚硝酸盐氮的气相分子吸收光谱法。