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液-液色谱法与液-液萃取法的基本原理相同,均服从分配定律:k=c固/c液k值大的组分,保留时间长,后流出色谱柱。液-液色谱法的作用机制:溶质在两相间进行分配时,在固定液中溶解度较小的组分较难进入固定液,在色谱柱中向前迁移速度较快;在固定液中溶解度较大的组分容易进入固定液,在色谱柱中向前迁移速度较慢,从而达到分离的目的。