在外电场的作用下,分子内部的电子趋向正电极而原子核趋向负电极,这种运动引起分子的变形称为极化。具有固定电偶极的分子在外电场作用下正负电荷中心发生位移,这种运动称为偶极分子的定向。这两种现象往往同时发生。
将盛有待测溶液的容器置于电磁场中,此时容器成为振荡电路的一部分。外加电磁场给予溶液的能量,一部分用于溶液中分子的极化和偶极分子的定向,表现为加电磁场后溶液的介电常数(或电容)发生了改变,另一部分用于离子的电迁移(它转变为热能)。
高频电导滴定一般利用几兆周到几百兆周的高频电流通过滴定池,由于电极不直接与溶液接触,避免了电解和极化现象。在滴定过程中对电导池的电导与电容变化可进行有效测定。测量方法常有损耗法(Q表法)、频拍法(F表法)和总阻抗法(Z表法)。
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