对于正常塞曼分裂的元素,如果磁场强度足够高,可以使成分与π成分分离(如钡约为0.8特斯拉),得到的灵敏度与普通的原子吸收光谱仪相同。如果磁场强度不够高,灵敏度将会降低。
对于呈现反常塞曼分裂的元素,其灵敏度和磁场强度有着密切的关系。随着磁场强度增大,成分离开共振线的频移更大,从而灵敏度增大。当磁场强度进一步增大达到最大值后,灵敏度开始下降。这种灵敏度的降低可解释为:在反常塞曼分裂中,出现若干个π成分,随着磁场强度的增大,这些成分继续分离,直到它不能再吸收为止。如分析“铜”时,推荐磁场强度为1个特斯拉;而分析“银”时,推荐磁场强度为0.8个特斯拉。这样,在不同的元素测定过程中,通过对磁场强度的优化,可以取得最大的测定灵敏度。
1.可调磁场强度的优点
(1)优化灵敏度:可选择各个元素的最佳磁场强度,得到最佳测定灵敏度。
(2)优化塞曼分裂条件,进一步消除光谱干扰在固定磁场强度下,仍然存在一些光谱干扰无法扣除,但在可调条件下,通过调节合适的磁场强度可将其扣除。
2.普通2-磁场模式塞曼效应扣背景存在以下缺陷
(1)标准曲线线性范围窄,曲线弯曲过早,法完成标准系列浓度变化范围很大的测定。(普通氘灯背景校正也存在线性范围窄的问题)。
(2)测定溶液浓度过高时会出现塞曼反转现象,从而导致吸收信号出现双峰,需要进行稀释后测定。对高浓度样品溶液进行稀释,会带来稀释误差,并且会因为基体改变而影响测定灵敏度,从而引入测量误差。
3.3磁场模式塞曼效应扣背景的优点
(1)用这种背景扣除模式进行测定,标准曲线的线性范围宽,其线性范围可比2-磁场模式扣背景扩展一个数量级,可直接完成标准系列浓度变化范围很大的测定。
(2)当测定溶液浓度较高时也不会出现塞曼反转现象,吸收信号无双峰,可直接进行测定而不需要进行稀释,从而避免了稀释误差和因为基体变稀而带来的分析误差。
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