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自然界中,在植物代谢的莽草酸途径中从分支酸到预苯酸的转换步骤就是一个克莱森重排反应;该反应受分支酸歧化酶的催化。
预苯酸是一个重要的前体化合物,生物体内含苯环的天然化合物有一大半是由预苯酸转换过来的。克莱森重排的发现启示着化学家们发现更多更复杂反应的化学本质。