如计算C(mol·L-1)的二元弱酸H2A 溶液的[H+]浓度。
零水准物质是H2A 和H2O,计算[H+]时,在质子平衡式中代入零水准物质的浓度[H2A]:
[H+]=Ka1[H2A]/[H+]+2*Ka1Ka2[H2A]/[H+]2 +Kw/[H+] ④
以上式为基础进行讨论,建立适合具体条件的近似公式很方便。
[ H2A] =C -[ HA-] -[ A2-] =C -[ H+] +[ OH-] +[ A2-]
由于多元弱酸是逐级电离, 如果各级电离常数相差较大,且逐级减小
则[ H2A] ≈C -[ H+] +[ OH-]
(1)当[ HA-] ≥20Kw 时,[ H2A] ≈C -[ H+]
④ 式可近似为[ H+]2 = Ka1*(C -[ H+] )*(1 +2Ka2/[ H+] )+Kw
(2)当 CKa1 ≥20Kw 时,忽略 Kw 项
得近似公式:[ H+]2 = Ka1(C -[ H+] )(1 +2Ka2/[ H+])
(3)当 CKa1 ≥20Kw,Ka2/ [ H-] ≈2Ka2/ CKa1 ≤1/20 时,忽略 Kw 项和2Ka2/[ H+] 项
得近似公式[ H+]2= Ka1(C -[ H+])
(4)当 CKa1≥20Kw 时,C/Ka1≥400,2Ka2/[ H+] ≈2Ka2/ CKa1 ≤1/20 时
得近似公式 :[ H+] 2= Ka1C