毛细管电泳法比高效液相色谱法柱效高的原因

范德姆特方程最常用的形式如下式所示，该式直观地反映了流动相流速对于分离的影响。式中A, B, C为常数，u表示流动相的流速。
　　H=A+B/u+C*u
　　A项反映的是被分析物在填充柱中可能采取不同的路径，因而经过的路程也不一样长，引起色谱峰的展宽，这就是“多路径效应”。在毛细管开管柱中不存在多路径效应，这一项为零。,使用空心毛细管柱，无涡流扩散项，毛细管内壁也不涂渍固定液，消除了组分在固定相与流动相间平衡所需的时间，传质阻抗项趋零，而高效液相色谱中存在两种影响因素，因而CE的柱效高于HPLC。
　　范德姆特方程（英语：Van Deemter equation）在色谱学中是综合考虑了分离过程中引起峰展宽的物理因素、动力学因素和热力学因素后得到的单位柱长的总峰展宽与流动相流速的关系式。一般来说，影响峰展宽的因素包括多路径效应，扩散（径向的和轴向的）与固定相和流动相间的传质阻力。液相色谱中的流动相流速常取出口的流速，即体积流量与柱横截面积之比。对于填充柱来说，通常取出口横截面积为柱横截面积的0.6倍。另一种方法是用柱长与死时间的比‍范第姆特方程是将色谱速率理论运用于色谱洗脱过程的分析中得到的。