自由基又称游离基，是具有非偶电子的基团或原子，它有两个主要特性：
一是化学反应活性高；
二是具有磁矩。
在一个化学反应中，或在外界（光、热等）影响下，分子中共价键分裂的结果，使共用电子对变为一方所独占，则形成离子；若分裂的结果使共用电子对分属于两个原子（或基团），则形成自由基。包括以下产生方式：
①引发剂引发，通过引发剂分解产生自由基。
②热引发，通过直接对单体进行加热，打开乙烯基单体的双键生成自由基。
③光引发，在光的激发下，使许多烯类单体形成自由基而聚合。
④辐射引发，通过高能辐射线，使单体吸收辐射能而分解成自由基。
⑤等离子体引发，等离子体可以引发单体形成自由基进行聚合，也可以使杂环开环聚合。
⑥微波引发，微波可以直接引发有些烯类单体进行自由基聚合。
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