粗略制法
1、可由金属锂直接在氧气中燃烧生成氧化锂：
Li + O2→ Li2O
2、也可以在氦气流中加热过氧化锂至450℃得到：
2Li2O2→ 2Li2O + O2
3、在氢气氛中将碳酸锂、硝酸锂或氢氧化锂加热到800℃都可以制得氧化锂：
Li2CO3→ Li2O + CO2
4LiNO3→ 2Li2O + 4NO2+ O2
2LiOH → Li2O + H2O
精密制法
将纯净的碳酸锂放在瓷管内的铂盘中，减压，同时加热至700℃以上使其分解，保温50h，直至检查不再有气体产生为止；然后继续在干燥的氢气流中加高热，使残余碳酸锂完全分解。此时铂盘中的白色残留物质即为氧化锂。
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