RNCO + R′OH → RNHCOOR′
这个反应属于二级反应，反应速度随着羟基含量而变化，不随异氰酸酯浓度而改变。
异氰酸酯与羟基的摩尔比，一般称异氰酸酯指数，R值。
R值>1，端NCO封端的聚氨酯预聚体。对二异氰酸酯和二元醇而言，R值大于2，体系中含有未反应的游离异氰酸酯，此时称之为半预聚体或改性异氰酸酯。
例：一些弹性体预聚体、跑道铺地胶、聚氨酯密封胶等
R值<1，端OH封端的预聚体。大多聚氨酯胶黏剂的主剂及聚氨酯弹性体生胶。
例：复合胶、聚氨酯油墨连结料、PU革的浆料、磁带胶、鞋胶等
R值=1，理论上生成分子量无穷大的高聚物，实际上由于水分、杂质等影响不可能。R值越靠近1，分子量越大，体系粘度越大。
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