三环穴状配体具有10个结合位点和球形的空腔。另一个具有球形空腔的分子(但是它不是一个穴状配体)，能与Li+和Na+复合(更易与Na+复合)，但不与K+、Mg2+或Ca2+结合。像这些分子，它们的空腔只能被球形的实体占据，被称为球形配体(spherand)。其它的类型还有杯芳烃(calixarene)。在杯[4]芳烃中，苯酚OH存在大量的氢键，但是随着杯芳烃环增大，空腔增大，氢键会消失。此外杯[4]芳烃存在构象异构体的平衡(锥形互变)，有时可以将二者分离出来，如杯[8]芳烃和氮杂杯芳烃口。应当指出的是，在未取代的问位加入取代基，可使杯[4]芳烃结构更固定，也可大大减少杯[8]芳烃的构象可变性。人们已经知道有酰胺桥连的杯[4]芳烃、杯[4]薁和醌桥连的杯[4]芳烃，杯[4]芳烃二铵盐也被制得。对映体纯的杯[4]间苯二酚芳烃衍生物已有报道，水溶性的杯[4]芳烃也已被制备出。此外，还有各种各样的杯[n]冠醚，其中有些是穴状配位体。
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