过程为恒温恒压时，能以吉布斯自由能决定其自发性，其数学式如下：
ΔG=ΔH-TΔS
由上式可知，吉布斯自由能（G）变化量之正负取决于焓（H）、熵（S）之变化量以及绝对温度（T）之大小。当绝对温度之值等于焓变化量对熵变化量之比值时，吉布斯自由能之变化量为零。
当过程之吉布斯自由能变化量为：
负值，该正向过程为自发。
正值，该正向过程为非自发，但反向过程为自发。
零，该过程处于热力学平衡，系统随时间无净变化。
借由上式，讨论焓变化量与熵变化量对吉布斯自由能变化量之影响，分为四种情况：
当熵变化量大于零，且焓变化量小于零，过程必然自发。
当熵变化量小于零，且焓变化量大于零，过程必然不自发，但逆过程必然自发。
当熵变化量大于零，且焓变化量大于零，过程于高温状态下自发、低温状态下不自发。
当熵变化量小于零，且焓变化量小于零，过程于低温状态下自发、高温状态下不自发。
于后两个情况下，可由焓变化量对熵变化量之比值大小，决定该过程之温度为高温或低温。
首页
