从中心离子的电子结构可以了解它们与有机试剂的络合物形成及稳定性，金属离子的电子结构不同，它的离子势(离子电荷z与离子半径r的比值)也不同，反映出的与配位体的络合能力也不同．根据中心离子与配位原子0，N，S的配位能力，按中心离子电子结构把金属离子分成三组．
第一组具有惰性气体电子结构的金属离子(外层轨道具有2或8个电子)．这组离子与配位原子O的成键能力大于N和S．碱金属、碱土金属，Al3+，Sc3+，Y3+，Ln(+3价镧系元素)，Ac3+，Fe3+，Si4+，Ce4+，Ti(Ⅳ)，Zr(Ⅳ)，Hf(Ⅳ)，U4+，Th4+，Nb(V)，Ta(V)，Cr(Ⅵ)，Mo(Ⅵ)，W(Ⅵ)，Re2+，Os(Ⅷ)，U(VI)等属于这一组，还有Ge4+，Sn4+，pb4+，Bi(V)也应属于这一组．多数情况下，它们易与含氧配位原子的有机试剂反应，金属离子与配位原子成键性质多为静电引力．这组金属离子的络合物稳定性一般与金属离子的离子势(Z2/r)成正比。
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