二氧化锰有着较为复杂的晶型结构,如α、β、γ等5种主晶及30余种次晶通常MnO2的活性随其所含结晶水的增加而增强,结晶水能促进质子在固体相中的扩散,因此
γ-MnO2是各种晶型MnO2中活性最佳的。但在非水溶液中,MnO2所含的结晶水反而会使它的活性下降。如在Li-MnO2电池正极材料中,以α-MnO2性能最差,含少量水分的γ-MnO2较差,无结晶水的β-MnO2较好,γβ-MnO2(混合)最好。所以γ-MnO2在作为阴极材料之前,必须对其进行热处理,并且要除去水分,使晶型结构从γ-MnO2转变为γβ-MnO2相(混合,以β相含量为65% ~80%为最优)[2~9]。再者,在固体钽电解电容器的阴极材料也是二氧化锰。由于它的电化学性能很大程度上决定于阴极,因此对二氧化锰要求很高,二氧化锰必须全部为β晶型,同时对其含量、粒度、比表面积、导电率等都有较高的要求。
资料有限，只查到3种晶型，不过通知最常见和常用到的就是这三种。
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