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副反应系数的应用

2022.12.15
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zhaoqisun

致力于为分析测试行业奉献终身

1.配位滴定中的副反应系数

配位滴定过程中除了金属离子M和配体EDTA的配位反应外,还有配位效应、酸效应、共存离子效应等副反应。要准确表示滴定反应的进行程度,需要计算出条件稳定常数KΘ′f,而计算KΘ′f 需要知道副反应系数。

反应物M及Y的副反应不利于主反应的进行,而生成物MY的副反应有利于主反应的进行。此处用αM表示金属离子的副反应系数,αY表示EDTA的副反应系数,αMY表示MY的副反应系数。根据 反应式,对于反应物M,主反应中期望形式为游离态M离子,而与配体OH-、L发生了副反应之后的存在形式及游离态M离子就是反应物 M的所有存在形式。

2.氧化还原滴定中的副反应系数

氧化还原滴定中计算条件电极电势时要用到氧化态及还原态的副反应系数。比如根据电对H3AsO4/H3AsO3的标准电极电势EΘ(H3AsO4/H3AsO3)计算该电对在pH=8时的条件电势EΘ′(H3AsO4/H3AsO3)。

3.沉淀重量法中的副反应系数

在沉淀重量法中,计算难溶电解质的溶解度时会用到条件溶度积KspΘ′,而计算KspΘ′也需要副反应系数。比如计算AgI在NH3中的溶解度,此处NH3的酸效应可忽略。


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