一、方法要点
用盐酸和硝酸溶解试样,在盐酸(1+50)介质中银呈氯化银形式沉淀。过滤,用氨水溶解沉淀,用镍氰化钾与银作用,置换出镍,以EDTA溶液滴定镍而间接测定银量。
二、试剂
(1)盐酸(1+1)、硝酸(1+1)、氨水。
(2)10%氯化钠溶液。
(3)5%镍氰化钾溶液。
(4)紫脲酸铵指示剂:将0.1g紫脲酸铵与5g氯化钠混合并研磨均匀。
(5)银标准溶液:称取2.5000g纯银(99.99%),置于250mL烧杯中,加25mL硝酸(1+1)加热溶解,蒸至3~5mL,移入500mL容量瓶中,用无氯离子蒸馏水冲洗烧杯数次。洗液并入容量瓶中,再用无氯蒸馏水稀释至刻度,摇匀。此溶液含银为5mg/mL。
(6)EDTA溶液(0.01mol/L):称取3.7200g乙二胺四乙酸二钠,加热溶解于200mL水中,冷后移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
(7)EDTA溶液对银的滴定度的标定:吸取7mL银标准溶液置于250mL烧杯中,按分析步骤用EDTA溶液滴定:
EDTA溶液对银的滴定度按下式计算:
T=W/V
式中T——EDTA溶液对银的滴定度,mg/mL;
W——吸取的银标准溶液中总银量,mg;
V——标定时消耗EDTA溶液的体积,mL。
三、分析步骤
称取0.1000g试样置于250mL烧杯中,加入25mL盐酸(密度1.18g/mL)及5mL硝酸(密度1.40g/mL),加热溶解(当有氯化银沉淀析出而包住试样时,需再按上述比例补加盐酸及硝酸再溶,直至试样溶完为止)。用水冲洗表面皿,加1mL氯化钠溶液,将溶液蒸干,加入3mL盐酸(1+1),蒸干,如此3次以赶除硝酸,再加入4mL盐酸(1+1)、约100mL水,盖上表面皿,煮沸溶液15min,取下烧杯放置暗处冷却并陈化4h以上。用中速滤纸过滤,用盐酸(1+1.0)洗涤烧杯及滤纸上的沉淀5~8次,再用蒸馏水洗3~5次。用15mL氨水从滤纸上把氯化银沉淀溶解于原烧杯中,再用水洗滤纸7~8次。在溶液中加入2mL镍氰化钾溶液,加水使溶液体积约100mL,加0.1g紫脲酸铵指示剂,用ED—TA溶液滴定至试液由橙黄变成紫色为终点。银的百分含量按下式计算:
w(Ag)= (T×V)/W ×100%
式中V——滴定试液时消耗EDTA溶液的体积,mL;
W——试样质量,mg;
T——EDTA溶液对银的滴定度,mg/L。
四、注意事项
(1)由于镍氰化钾有空白值,所以加入量要固定。
(2)过滤氯化银要快速,时间拖长氯化银不易溶解。
(3)适合银的合金、金银铜镍等合金中银的测定。