测定银精矿中银的含量主要分析方法有化学法、原子吸收光谱法和电感耦合等离子体-原子发射光谱法等。常规化学法通常采用碘量法,它存在试样前处理相对烦琐,速度慢并且测试过程中需要溴等有毒试剂,对环境造成污染等弱点。本方法火焰原子吸收法经王水溶样,定容后即可上机测试,所测银精矿标准物质,结果与推荐会值相对比,误差在允许的范围内,其测定结果的RSD为 0.0021%;检出限为0.0044ug/ml。
1 实验部分
1.1 方法原理
试样用盐酸、硝酸溶解,在15%(体积分数)的盐酸介质中,使用空气-乙炔火焰于原子吸收光谱仪波长328.1nm处,测量银的吸光度,按标准曲线法计算银的含量。
1.2 试剂与标准溶液
1.2.1试剂 盐酸(分析纯)硝酸(分析纯)高氯酸(分析纯)
1.2.2银标准储备液:称取1.0000克高纯金属银于烧杯中,加入50 mL HNO3 (1+1),加热溶解,冷后移入1000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液含1000 ug/mL Ag。
1.2.3银标准工作液:移取储存液10mL于100mL 容量瓶中,用硝酸(1+99)稀释至刻度,混匀。此溶液含100 ug/mL银。
1.2.4标准系列的配置:分别移取100 ug/ mL银标准工作液0、1、2、3、4、5毫升于100毫升容量瓶中,加硝酸4毫升,盐酸16毫升,用水稀释至刻度,摇匀。此溶液分别含0、1、2、3、4、5 ug/mL Ag 。
1.3 仪器条件 波长:328.1nm 燃烧器高度:5.0 mm
光谱通带:0.4 n m 空气 流 量:6.0 L/min
光源:银空心阴极灯(灯电流 5~10 mA)
空气-乙炔火焰 乙炔流量: 1.0 L/min
1.4 样品溶液的制备
试样在105±5℃的干燥箱中烘1h,以除去试样中的水分,烘干后放入装有硅胶的干燥器中保存,冷却至室温后进行称量。称取试样按下表进行称量(精确至0.0001g
银的质量分数(g/t) 称样量/g 容量瓶体积/ml
0―100 1.0000 50
100―500 0.5000 100
>500 0.2000 100
准确称取1.0000g样品于100ml烧杯中,用少量水湿润,加入15ml盐酸,低温加热分解5min,加入10ml硝酸,继续加热至近干(样品如含碳,加入3ml高氯酸,加热至冒浓烟,再加入3ml硝酸,加热直至碳完全氧化,并蒸至近干),取下冷却,用水冲洗表面及杯壁,加入15ml盐酸,30ml水,加热煮沸溶解盐类,取下冷却至室温,移入50ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,澄清。使用空气乙炔-火焰于原子吸收光谱仪波长328.1nm处,以水调零,测量银的吸光度。
2 结果与讨论
2.1 称样量的确定
不同称样量时的分析结果如下表:
样品号 本室称样量为1.0000g时银的含量(g/t) 本室称样量为0.5000g时银的含量(g/t) 外单位称样量为1.0000g时银的含量(g/t) 外单位称样量为0.5000g时银的含量(g/t)
GSO-1 18.4 16.9 18.3 17.2
GSO-2 201 222 207 219
GSO-5 43.4 40.1 43.3 41.2
样1 5.21 3.17 5.53 4.10
样2 75.4 48.9 72.3 51.5
样3 60.2 53.6 63.3 51.5
样4 271 315 289 323
样5 318 443 333 435
样6 236 296 217 296
从上表数据对比可以得出,对银含量大于100g/t的样品,称样量为1.0000g时样品含量明显偏低,对银含量小于100g/t的样品,称样量为0.5000g时样品含量同样偏低,前者是由于酸度达不到要求导致样品溶解不完全,后者是称样量偏少样品代表性不好。针对来样,在不知道含量的情况下先称取1.0000g样品进行分析,对银含量大于100g/t的样品通过减少称样量使酸度达到要求(称取0.2000-0.5000)重新分析。
2.2 检出限
对已经处理的空白溶液进行26次重复测定,求得测定结果的标准偏差为0.0003,以3倍标准偏差除以标准曲线的斜率计算,得方法的检出限为0.0044ug/ml
2.3 精密度
按实验方法对一定浓度的样品溶液进行10次平行测定,结果如下表。从表中可知,本方法的精密度良好。
测定值(ug/ml) 平均值(ug/ml) 标准偏差 RSD(%)
5.21 5.22 5.21 5.23 5.21 5.22 0.011 0.0021
5.22 5.24 5.21 5.21 5.23
3 结论
对不同含量的样品按2.4样品溶液制备的过程称量,在保证高含量的同时又兼顾低含量的样品,本法能完全保证银精矿中银的测试的准确性。