形成带电小液滴，溶剂蒸发和小液滴碎裂，最终形成气相离子。
1、离子蒸发模型认为在高电场梯度和包层气的作用下，溶液在电喷雾针出口端形成细小的荷电液滴，液滴表面上的电荷密度随液滴中的溶剂挥发而增加。
2、当电荷密度增加到Rayleigh稳定极限时，液滴受静电排斥而分裂成更小的液滴，这个过程反复进行，直至发生场助离子政法为止。样品中挥发度高的离子在液滴表面的浓度较高。
3、当离子间的静电排斥力大到一定程度时，挥发度高的离子优先从液滴表面射出进入气相，而它的平衡离子留在液滴中，最后成为固体残留物，这就是离子蒸发模型。
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