这种现象有二个主要的原因。一个是滴定管的大小没有被正确定义,如自动电位滴定仪中定义的是10mL滴定管,而实际使用的滴定管是20mL的。在这种情况下得到的结果将是估计值的一半。
第二种可能性是计算公式中z(等量数或者化合价)的设置值的问题。这种情况,您应该知道滴定的真实等当点。最典型的例子是HCl滴定碳酸钠的含量。如果它的滴定在第一等当点以后结束,那么应该为碳酸盐的反应,对应的当量数应该是1而不是在写化学方程式时表示的2。这是因为这个反应是二步反应,碳酸盐首先反应生成重碳酸盐(碳酸氢盐),然后只有继续反应才能生产二氧化碳、氯化钠和水。如果滴定一直继续到发现有气泡产生(有二氧化碳产生),那么对应的z的确是2。