荧光发射光谱检测的是物质在被光激到发后的各个波长的荧光信号.常态下,物质是出于基态的（S0态）,被光激发后可能出于高能态,如S1,S2 ... Sn等,这些态统称为激发单重态.由激发单重态跃迁回到基态的过程中如果有发光的现象,这种光被称为荧光.
根据Kasha's Rule指出,在凝聚相（液相、固相）只能观测到从S1态发出的荧光.也就是说,在凝聚相中,处于Sn态(n > 1)的物质的寿命很短,弛豫得很快,会迅速回到S1态,进而从S1态再向S0态跃迁而发出荧光.
所以,一般而言大部分物质被激发后会先弛豫到S1态然后再弛豫到基态(S0态度),因此,只要是激发光没有将物质光解,那么无论激发波长是多少（当然,激发光需能够将物质激发到电子激发态）,同一物质最后检测到的荧光光谱的形状通常是一致的.
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