(1)误差来源
1、碘量法适用 pH 2 ~ 9:淀粉指示剂在弱酸介质中最灵敏,pH>9时,I2易发生歧化反应,生成IO、IO3, 而IO、IO3不与淀粉发生显色反应,当pH<2时,淀粉易水解成糊精,糊精遇I2显红色,该显色反应可逆性差。
2、碘量法适用用直链淀粉:直链淀粉必须有碘一价负离子的存在,才能遇碘变蓝色;支链淀粉遇碘显紫色,且颜色变化不敏锐。
3、碘在50%乙醇存在时不变色:醇类的存在降低指示剂的灵敏度,在50%以上的乙醇中,淀粉甚至不与碘发生显色反应。
4、随着温度的升高,淀粉指示剂变色的灵敏度降低。
5、大量电解质存在的情况下,也会使其灵敏度降低甚至失效。
6、淀粉指示剂最好在用前配制,不宜久存,若在淀粉指示剂中加入少量碘化汞或氯化锌,甘油、甲酰胺等防腐剂,可延长贮存时间。配制时将淀粉混悬液煮至半透明,且加热时间不宜过长,并应迅速冷却至室温。
(2)减小误差的方法:
1、过量加入KI—助溶,防止挥发(增大浓度,提高速度);
2、溶液温度勿高;
3、碘量瓶中进行反应(磨口塞,封水);
4、滴定中勿过分振摇;
5、控制溶液酸度(勿高);
6、避免光照(暗处放置);
7、I2完全析出后立即滴定;
8、除去催化性杂质(NO3-,NO,Cu2+)。