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pH梯度萃取法的原理是由于溶剂系统pH变化改变了存在状态(游离型或解离型),从而改变了在溶剂系统中的分配系数。正是因为pH的差异而实现了各生物碱的分离,氯仿为亲脂性有机溶剂,总生物碱皆可溶解于氯仿,这里利用溶解度不能达到分离的效果。
样品水溶液用pH3的有机溶剂提取,此时酸性物质多呈非解离状态,因而溶于有机相中,碱性物质或中性物质呈解离状态,存在于水相中,而达到分离的目的。