前言
硒是人体必需的微量元素之一。人体硒的摄取来源主要是人类赖以生存的土壤上生长的农副产品，适当地补充硒能增强人体免疫功能，但过量的硒却能引起中毒，因此，土壤含硒量的测定至关重要。
目前，第三次全国土壤普查工作已经正式开始。土壤中硒的测定是耕地园地土壤理化性状检测项目之一。本文根据《NY/T 1104-2006 土壤中全硒的测定》采用原子荧光法对土壤标准物质中的硒进行测定。原子荧光光谱对硒具有灵敏度高和稳定性好的优点，测试结果也表明该方法测定土壤中的硒具有很好的准确性。
一、实验部分
1.1 试剂
表1 试剂
序号试剂规格1盐酸GR2
硼氢化钾
AR3
氢氧化钾
AR4硝酸GR5
高氯酸
GR6
超纯水
电阻率≥18MΩ·cm
7氩气
≥99.99%
注意：硒标准贮备溶液自行配制或由国家标准物质研究中心购买。
1.2 主要仪器
AFS-9750原子荧光光度计（北京海光仪器有限公司）；电热板。
1.3 硼氢化钾和盐酸溶液的配制
（1）硼氢化钾溶液（20g/L）：称取硼氢化钾20.0g，溶于1000 mL 5g/L氢氧化钾溶液中，搅拌均匀。此溶液现用现配。
（2）10%盐酸溶液：移取100mL盐酸，用超纯水定容至1000 mL，搅拌均匀。
1.4 样品前处理过程
称取土壤样品0.5ｇ～1.0g（精确至0.001ｇ）于100 mL三角烧瓶中，滴加少量水润湿，加入6 mL硝酸、4 mL高氯酸，摇匀，加盖放置过夜。次日置于电热板上，加盖190℃消化至土样成灰白色后，去盖继续消化至冒白烟，1～2min内取下稍冷，向三角瓶中加入10 mL盐酸溶液，置于100℃电热板上加热20min后，取下冷却至室温，用去离子水将消化液转移至 50 mL比色管中，用纯水定容至刻度，加盖摇匀，静置，取上清液测定，同时做试剂空白。
1.5 标准溶液的配制
标准使用液，用10%盐酸稀释至所需的浓度。
1.6 原子荧光的分析条件
表2 原子荧光条件
主阴极电流（mA）:40
辅助阴极电流（mA）：40
载气流量（mL/min）：600
屏蔽气流量（mL/min）：800
负高压（V）：270
KBH4浓度：2%（含0.5%KOH）
盐酸浓度：10%（v/v）
二、结果与分析
2.1 标准曲线
测量方法：标准曲线法
图1 硒的标准曲线
表 3 硒标准系列浓度和荧光强度
序号浓度
荧光强度
STD.01
0
2.964
STD.02
0.5
99.359
STD.03
1
205.561
STD.04
2
411.561
STD.05
4
808.671
STD.06
8
1625.546
硒标准系列线性方程为IF=202.8488C+1.5843，道相关系数：0.99999。
2.2 准确度
表4 原子荧光法土壤标准样品测定结果表
标准编号
测定值
（mg/kg）
推荐值
（mg/kg）
相对误差（%）
GSS-2
0.153
0.16±0.03
-4.38
GSS-5a
0.712
0.75±0.12
-5.07
GSS-11
0.207
0.20±0.05
+3.5
GSS-36
0.349
0.36±0.02
-3.06
GSS-44
0.141
0.14±0.02
+0.71
取土壤标准物质，按照1.4中的试验方法进行样品的前处理和测定。由表4可知，根据NY/T 1104-2006测定的硒的值均在土壤标准物质的推荐值范围内，且接近于标准物质的真值。说明采用酸溶浸作为前处理方法，再通过原子荧光法进行检测，对土壤中全硒的测定具有很好的准确度。
2.3 注意事项
（1）预还原需加入10ml 1+1盐酸溶液，且要保证最后检测样品溶液酸浓度不低于10%盐酸。
（2）按上述前处理方法，GSS-7(广东徐闻玄武岩砖红壤)测试数据约为推荐值的一半，该前处理方法对GSS-7不适用。
三、结论
根据NY/T 1104-2006，采取酸溶浸作为前处理方法，通过原子荧光进行测定土壤标准物质中的硒含量，该方法操作简便，准确度高，可广泛应用于土壤样品中的全硒测定。
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