大气压离子化技术

大气压离子化技术（API）是一类软离子化方式，它的出现，成功地解决了液相色谱和质谱联用的接口问题，使液相色谱-质谱联用逐渐发展成为成熟的技术。API主要包括电喷雾离子化（ESI）、离子喷雾离子化（ISI）和大气压化学离子化（APCI）3种模式。它们的共同点是样品的离子化在处于大气压下的离子化室完成，离子化效率高，大大增强了分析的灵敏度和稳定性。ESI，ISI和APCI3种电离方式同时可作为LC-MS的接口。
    API接口/离子源由五部分组成：①液体流入装置或喷雾探针；②大气压离子源区，通过ESI、APCI或其他方式在此产生离子；③样品离子化孔；④大气压至真空接口；⑤离子光学系统，在此将离子运送到质谱分析器。
1.电喷雾电离（ESI）
    在ESI中，离子的形成是被测分子在带电液滴的不断收缩过程中喷射出来的，即离子化是在液态下完成的。经液相色谱分离的样品溶液流入离子源。在N2流下汽化后进入强电场区域，强电场形成的库仑力使小液滴样品离子化，借助于逆流加热N2分子离子颗粒表面液体进一步蒸发，使分子离子相互排斥形成微小分子离子颗粒（见图11-2-3）。这些离子可能是单电荷或多电荷，这取决于所得的带有正、负电荷的分子中酸性或碱性基团的体积和数量。多电荷离子峰的形成使质量范围为3000u的四极杆滤过器质谱仪也能检测到生物大分子的准确分子量。