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Millipore密理博纯水系统常见问题集(三)

2019.10.11
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王辉

致力于为分析测试行业奉献终身

7. 当Milli-Q  超纯水系统处于Standby(待机)/ Preoperate  (预操作)模式时,如何确定系统内部的水不会有细菌滋生?
在进行维护时,系统应要进入Standby 模式:如更换 Qgard柱 或者  Quantum柱时。这种模式下,Milli-Q不会进行每小时5分钟的内循环。
当系统不产水时(如晚上或周末),可选用预操作模式。 Milli- Q  超纯水系统每小时进行5分钟的内循环。在预操作状态, Milli- Q (Biocel  和Synthesis)每3小时进行30秒的快速冲洗。快速冲洗可以清洗进水处的UF  柱,防止UF柱表面细菌和有机物的滋生。
每小时5分钟的内循环可以防止细菌的滋生,也可以根据客户的需要设置内循环的时间。
8.  为什么终端过滤器的孔径只有0.22微米,而不是0.45 微米?
绝大多数的细菌大小为1微米。目前所知的最小细菌为特定条件下生长的假单细菌株。 这种细菌叫做  Brevundimonas ,其大小为0.3 微米。因此,选用0.22微米的终端过滤器就能去除已知的最小细菌株。 6
9. 饮用水机安装的UV灯和  Milli-Q Gradient (超低有机物型)所使用的UV灯有什么不同?
低压UV  灯就象一个带有石英罩的家用荧光灯(40瓦,4脚)。荧光灯实际上是一个在管内发射254nm紫外光的低压汞灯。254nm的光线被灯罩内表面的“氟石”所吸收,并发射可见光波长的光线。如果石英罩纯度较高,可以使254nm  UV光在水和空气中传播。
UV  灯的主要发射波长为254nm,如果石英罩非常纯,UV灯也能发射185nm的紫外光。
一般饮用水机安装的UV灯可发射254nm紫外光,主要用途是为了去除细菌和其他微生物。因此,石英罩不一定非要纯到可以让185nm的光线通过。
而在  Milli-Q Gradient 系统中,安置UV灯的目的是去除细菌和降低TOC含量。185nm UV 波长对O3的形成起关键作用。 UV254nm  能使水中的臭氧激发OH˙极性分子的形成,从而降低TOC值。
10. Milli-Q Gradient(超低有机物型)  如何将TOC含量降到5ppb以下?
自来水中TOC水平大约为 4000ppb. 通过反渗透能去除 90-95% 的污染物。  也就是说反渗透水的TOC水平一般可达到200-400ppb. 连续电去离子(EDI)可以进一步把TOC  水平降到30-50ppb.
Milli-Q用特殊的离子交换树脂去除有机污染物,使TOC水平下降到5-10ppb. 然而,像LC-MS   方面的应用要求更低的TOC水平,因而需要使用另一种水纯化技术——UV光氧化技术。在Milli-Q Gradient   中增加的是254/185nm的双波长紫外灯,具有杀菌功能,可以氧化有机物,从而降低有机物的含量。
UV灯密封在管内的低压汞在电流作用下激发出发射相关波长所需的能量。主要发射波长为254nm,185nm,还有少量的194nm。该紫外灯使用特殊的超纯石英,具有高度反光性能的不锈钢外壳和为外灯正常使用而设计的高性能镇流器。
普通的玻璃能吸收所有的紫外波长,也就是没有任何波长的UV能够通过。使用超纯石英罩的低压汞蒸汽灯能让光线穿透到水中。254nm能够在水中很好地传播因为水不吸收这个波长,但是水吸收185波长的UV光。另外,如颗粒,有机物(腐殖酸)会拦阻或吸收UV光。因此,UV技术可以用于水的清洁和预处理。
UV  灯放置于能反射所有UV光的电抛光316L  不锈钢的灯壳内,并防止UV光转播到外界环境中。
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镇流器产生优化的电流(电压,电频),为UV灯供电。这些电流可以激发汞蒸汽产生足够的能量来发射UV辐射。Millipore  UV灯所使用的镇流器可以点火200,000次,确保UV灯的使用寿命长达1年以上。
11. 我用Milli-Q  Gradient系统不能获得TOC含量小于5ppb的水,我的进水是去离子水。
去离子纯化技术仅仅可除去原水中的离子污染物和一些带电荷的有机物。它并不能除去水中大部分的有机物和颗粒。因此,可能得到低电导率的水,但是其颗粒物含量高。有时,由于离子交换树脂经常被再饱和(reacharged),被损坏的树脂能够释放有机物增加TOC的值。
Milli-Q   Gradient能够获得有机物含量小于5ppb的水,前提是进水有机物含量小于30ppb,如果进水的TOC含量太高,是不可能获得需要的TOC含量水平的。建议使用Elix系统生产的纯水做进水,而不是去离子水,这样就可以用Milli-Q  Gradient获得TOC含量小于5ppb的水。
12. RO膜的孔径为100Da,为什么我们还要再使用UF柱?
在水纯化链中,  RO是一种可以除去水中大部分污染物的技术。 RO可以去除水中95-99%的离子,   99%的有机物,99%的细菌和内毒素。但是RO水仅仅是三级水,要对RO水进行进一步的纯化才能得到内毒素含量低于0.001EU/ml的一级水或超纯水。超滤技术是有效而经济的去除热源的办法。
截留分子量为5000Da的UF柱可生产内毒素含量小于0.001EU/ml的超纯水。
13.  UF膜可除去水中病毒吗?
病毒是一种蛋白质,截留分子量为5000道尔顿的Progard  UF膜能够除去分子量在这个范围的蛋白质。
分子量在这个范围内的所有病毒都可以被UF柱截留。但是由于很难确认在水纯化过程中病毒的去除率,所以也没有这方面的说明。
14.  Pyrogard 5000和Progard D  (13000Da)的UF柱是怎样生产内毒素含量低于0.001EU/ml的超纯水的?
内毒素是来自革兰氏阴性菌细胞壁的酯多糖。酯多糖可分为三个亚结构单元:一个油脂A形成的疏水性结构,一个核低聚糖,一个可变的特异性酯多糖表面结构,O抗体。
由于菌株的不同,   糖苷部分在大小和结构上有很大变化。因此其分子量在3000到25000道尔顿之间。脂多糖结构有一个带负电荷的磷酸基团分支在苷糖上,这使得它能够和二价的阳离子结合配对。这导致了LPS的聚集和产生100000道尔顿和1000000道尔顿的超级结构胶束团和囊。所以,用5000道尔顿和13000道尔顿UF膜可以得到无热源的水。
15.  我用的原水硬度非常大。Milli-Q系统能解决水硬度的问题么?
Milli-Q不能用自来水直接作原水,只能用经过预处理的3级水或者2级水作原水。Elix(生产2级水)和RiOs(生产3级水)纯水系统的预处理柱可以用来处理硬度不太大(小于300ppm)的水。通过防结垢剂(焦磷酸酯结晶)将易结垢的钙、镁离子包裹起来,阻止水垢的生成。
如果原水硬度太大(>300ppm),建议加装预处理软水器。
Milli-Q生产的是“无离子”水。
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16.  什么是核级离子交换树脂?
离子交换树脂通常呈微球状,对特定的离子具有吸引力。阳离子交换树脂是用苯乙烯和璜酸基二乙烯基苯制造的,璜酸基上的氢离子可以和接触到的任何阳离子进行交换。与此相似,阴离子交换树脂是用苯乙烯和季铵基二乙烯基苯制,季铵基上的氢氧根离子则可以和任何阴离子交换。
核级离子交换树脂是指高品质的离子交换树脂,早些时候是核工业专用的。这种树脂不能进行再生,以保证品质。
17.  离子交换树脂是通过什么原理来去除离子污染物的?
离子交换树脂是由带有电荷位点的聚合物构成的,电荷位点处可以发生离子交换。合成的离子交换树脂通常都是由多孔微球制备的,这些微球的表面和孔径大小非常适合离子的附着。如果表面积太大,会发生严重的物理吸附。离子交换树脂一旦被各种物质用物理吸附包裹起来,就不能进行离子交换了。(表面积太小会造成离子交换容量有限)。在正常条件下,离子交换和物理吸附都会发生。
现在使用的大多数离子交换树脂都是由合成的聚合物骨架或者矩阵以及与其连接的带有离子交换功能的功能基团构成。可以根据应用不同选择不同的离子交换树脂制备方法。通常情况下,它们是球形或者颗粒状的,但也可以制备成膜、纤维、管、布以及泡沫状。用专门的生产工艺,微球型的聚合物可以制备出成多孔的结构,取代传统的实心凝胶树脂结构。这种树脂被称为大孔或者大网络树脂。聚合物骨架通常是交联在一起的,这样可以防止它们溶解,同时增加机械强度和稳定性。交联的程度必须加以控制,以使得树脂在保证机械性能的同时有足够的缝隙和孔道来吸收和溶胀水,从而保证离子交换活性。最常见的离子交换树脂是苯乙烯——二乙烯基苯(DVB)共聚物,在这里,DVB是交联剂,
离子交换的定义是,在固相和液相之间进行可逆的离子互换,同时固相的结构不发生永久的改变。这意味着常规的使用是不会消耗离子交换树脂的。当树脂耗尽时,可以通过再生使其恢复到初始状态,重新使用。
阴离子交换是去除阴离子(带负电的离子)的选择性树脂。强阴离子交换采用季胺基团作功能基团,而弱阴离子交换则用叔胺基团。阳离子交换树脂去除阳离子(带正电的离子)。强力阳离子交换基团是璜酸基,而弱阳离子交换基团为羧酸。
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离子交换树脂是如何工作的呢?
R-H+  + Na + = R- Na+ + H  +
如上所示,结合在树脂上的Na+和溶液中的Na+之间存在平衡。树脂上的H+浓度越大,结合上去的Na+就越多。树脂对离子的结合是不可能100%的,结合的平衡取决于水的pH值和树脂的再生程度。
18.  在进行如ICP-MS这样比较灵敏的应用时,为什么要用专用纯化柱去除硼?
水中的硼通常以硼酸(一种非常弱的酸)的形态存在。pH值低于7的时候,硼酸会以未解离的形态——H3BO3或者B(OH)3存在。pH值高于11.5的时候,硼则会解离成硼酸根[B(OH)4]-。
B(OH)3  + NaOH = [B(OH)4]- + Na+
如果浓度比较大,还会生成多聚态离子。
2B(OH)3 + [B(OH)4]_ =  [B3O3(OH)4]- +  3H2O
带负电的硼酸根离子能够被阴离子交换树脂截流(但中性的硼酸则无法截流)。而用疏水的苯乙烯骨架以及叔胺基团合成的聚合树脂更适合去除硼。这种硼专用树脂和高级水纯化材料和专用的配置结合起来,能够生产适用于超痕量分析的无硼超纯水。
19.  Milli-Q Element (元素分析型)能达到什么样的TOC水平?
Milli-Q Element 系统  可以把水中的TOC值降低到<5ppb. Milli-Q Element 带有发射双波长(254nm 和 185nm)的紫外灯,  它可以氧化水中痕量级的TOC,使TOC水平小于5ppb.
特别地,UV灯放置在Quantum 柱和Q-Gard  柱之前,更加确保了痕量级离子的去除。
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1.3 纯水储存系统
1.  为什么纯水/超纯水的储存和分配会影响其水质?
纯水/超纯水随着时间的延长而水质下降。
导致水质劣化的原因来自以下几个方面:
储存器:  由于纯水中溶解的离子浓度很低甚至没有,这样子纯水极易从外界环境中吸收离子污染物。  低级塑料和玻璃制造的储水器会溶出离子和有机物,增加水的电导率,劣化水质。因而推荐使用低溶出的高级聚乙烯储水器。
通气口:  多数的储水器都有一个排气口用于取水期间空气的流通。通气口吸入外界空气的同时带入实验室空气中的CO2 ,细菌,颗粒和挥发性有机物。  这些都将污染储存在水箱中的纯水。因而通气口应配置空气过滤器以阻止有机物,细菌和CO2进入水箱。
设计:  在清洗过程中,无法将平底水箱的水排干。这些未能排干的水是细菌生长的一个根源。因此我们推荐使用锥形底的水箱以排干所有的水。水箱应采用吹塑成型的方式制作以防止凹凸不平的表面为细菌提供生长繁殖的场所。
分配:  好的分配泵应该在连续工作10个小时的情况下也不会造成温度的升高,温度的升高利于细菌的生长。
消毒:  哪怕是极微级的微生物的滋生,也能形成菌膜,劣化水质。所以安装一个能抑制细菌生长的消毒模块(UV灯)是很重要的。
2.  用什么容器盛装/运输纯水/超纯水?
超纯水哪怕极其微小的暴露在外界环境中都会被污染。因此建议即取即用超纯水,以防止水质下降。实验室中的玻璃器皿盛装超纯水时,玻璃会溶出大量离子,从而会彻底的改变超纯水的电阻率值。
3.  水箱所使用的PE材料会不会溶出有机物,使水中的TOC含量上升?
有许多材料被用来制造水箱。Millipore公司对不同级别的高密度聚乙烯,聚丙烯进行试验,测试这些材料的溶出。
将5mg不同的原材料放置在100mL的Milli-Q  水中(电阻率18.2MΩ.cm, TOC< 10ppb),   24小时后测试其溶出,发现对于离子的溶出,几种比较的材料没有太大的区别。但是3天后再测量一次,发现聚丙烯溶出的Cl-,NO3-,SO32-,和 Mg2+比聚乙烯中的要高(参考R&D 001)。
在有机物(以TOC ppb计)方面, 3天以来聚乙烯溶出的TOC  含量在减少。这表明只要仔细清洗,就可能使PE水箱的有机物溶出达到最少。
与其他材料,如FEP (氟化乙丙烯), PFA , PTFE (聚四氟乙烯),  PA ( 聚酰胺 ) , PU ( 聚亚安酯) 相比,PE材料的离子和有机物溶出最少。

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