分配色谱仪固定液的极性与固定液本身的化学组成有关，是固定液与组分分子之间相互作用程度总的指标，通常用相对极性P的大小表示。固定液的相对极性与化学极性不同。
规定：角鲨烷的相对极性为0，C6H8N2O的相对极性为100。选择一物质对，常用苯和环己烷，分别测定它们在C6H8N2O、角鲨烷和待测固定液上分离的相对保留值，将其取对数后，得到：
q = lg[tr（苯）′/ tr（环己烷）′]
Px= 100－100（q1－qx）/（q1－q2）
式中：下标1、2和x分别表示C6H8N2O、角鲨烷和待测固定液。
由此测得的各种固定液的相对极性均在0～100之间，通常将其分为五级，每20个单位为一级。
1、Px = 0～20：+1，为非极性（也可用－1表示非极性）。
2、Px = 21～40：+2，为弱极性。
3、Px = 41～60：+3，为中等极性。
4、Px = 61～80：+4，为强极性。
5、Px = 81～100：+5，为强极性。
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